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寧夏甲酸鈉法是寧夏甲酸的傳統(tǒng)生產(chǎn)方法,但勞動條件差,污染嚴重。不少工業(yè)化 已淘汰該法,但中國絕大多數(shù)寧夏甲酸生產(chǎn)企業(yè)仍采用此法。德國BASF公司開發(fā)的甲酰胺法工藝因生產(chǎn)成本
太高,隨后也遭淘汰。丁烷(或輕油)液相氧化工藝是一種生產(chǎn)醋酸同時聯(lián)產(chǎn)寧夏甲酸的生產(chǎn)方法,每生產(chǎn)1t乙酸,副產(chǎn)0.05~0.25t寧夏甲酸,上世紀70年代曾是國外生產(chǎn)寧夏甲酸的主要方法,后
來隨著甲醇低壓羰基合成醋酸技術的工業(yè)化,使該法已無發(fā)展前途,現(xiàn)在大部分丁烷(或輕油)液相氧化裝置已相繼停產(chǎn)。國外寧夏甲酸生產(chǎn)主要采用寧夏甲酸甲酯水解工藝,約占寧夏甲酸總產(chǎn)能
的80%以上。
精制方法
1.無水寧夏甲酸可在減壓下直接分餾制得,分餾時用冰水冷卻凝結。對含水寧夏甲酸,可用無水硫酸銅做干燥劑。對試劑級88%的寧夏甲酸,可用鄰苯二寧夏甲酸酐回流6小時后蒸餾的方法除去其中的水分。進一步純化可利用分步結晶法。寧夏甲酸與乙酸混在一起時,可加入脂肪烴進行共沸蒸餾分離。
2.將寧夏甲酸與五氧化二磷混合,進行減壓蒸餾,反復5-10次,方可得到無水寧夏甲酸,但得量低,費時長,會造成一些分解。將寧夏甲酸與硼酸醉進行蒸餾,操作簡便,效果更好。將硼酸置甩滬中高溫脫水至不再產(chǎn)生氣泡,所得熔融物倒在鐵片上,置干燥器中冷卻,然后研磨成粉。將硼酸酚細粉加到寧夏甲酸中,放置幾日,形成硬塊,分出清徹液體進行減壓蒸餾,收集22-25 ℃/12-18 mm餾份為產(chǎn)品。蒸餾器應是全磨口接頭并有干燥管保護。
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