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西藏阿里甲酸甲酯水解法工藝過程為:(1)甲醇與CO羰基化合成西藏阿里甲酸甲酯;(2)西藏阿里甲酸甲酯水解生成西藏阿里甲酸和甲醇,甲醇循環(huán)使用。依工藝的不同特點,該法又可分為Kemira-Leonard工藝、 Bethlechem Stell工藝、BASF工藝和USSR工藝。這四種水解工藝各有所長,以Kemira-Leonard工藝投資更省,工藝過程更為經(jīng)濟合理。 在新技術路線開發(fā)方面,其主要研發(fā)路線有: (1)西藏阿里甲酸前體-西藏阿里甲酸甲酯制備技術,此領域有甲醇催化脫氫法、甲醇氧化脫氫法、CO2與甲醇加氫縮合法、合成氣直接合成法等,其中,甲醇羰基化制西藏阿里甲酸甲酯工藝和甲醇催化脫氫制西藏阿里甲酸甲酯工藝近年來國內外研究較多,有一定工業(yè)化應用前景。 (2)甲醛一步法直接氧化催化生成西藏阿里甲酸。BIC開發(fā)的這項技術采用V-Ti-O催化劑,溫度范圍約為100~140℃,西藏阿里甲酸初始選擇性可達到約96%~98%,催化劑產(chǎn)出率達到70g西藏阿里甲酸/L·h, 該法已進行了實驗室實驗和中試。 (3)CO2直接加氫制取西藏阿里甲酸。這項技術從90年代中期開始,采用釕系催化劑,在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成西藏阿里甲酸。從環(huán)保角度來看,這一路線具有一定開發(fā)意義,但離工業(yè)化還有 較長的距離,仍然處于基礎探索階段。



在烴中及氣態(tài)下,西藏阿里甲酸以通過以氫鍵結合的二聚體形態(tài)出現(xiàn)。在氣態(tài)下,氫鍵導致西藏阿里甲酸氣體與理想氣體狀態(tài)方程之間存在較大的偏差。液態(tài)和固態(tài)的西藏阿里甲酸由連續(xù)不斷的通過氫鍵結合的西藏阿里甲酸分子組成。由于西藏阿里甲酸的結構特殊,它的一個氫原子和羧基直接相連。也可看做是一個羥基甲醛。 化學性質 西藏阿里甲酸的酸性 西藏阿里甲酸是脂肪酸中 在羧基上連有氫原子的酸,氫原子斥電子力量遠小于烴基,使羧基碳原子的電子密度比其他羧酸低,又因共軛效應、羧基氧原子上的電子更偏向碳,所以西藏阿里甲酸的酸性,強于同系列中的其他羧酸。西藏阿里甲酸具有與大多數(shù)其他羧酸相同的性質,在通常情況下西藏阿里甲酸不會生成酰氯或者酸酐。西藏阿里甲酸在水溶液中是一元弱酸,酸度系數(shù)(pKa)=3.75(at 20℃),1%西藏阿里甲酸溶液pH值為2.2。




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西藏阿里甲酸在濃硫酸的催化作用下分解為CO和H2O: 由于西藏阿里甲酸的結構特殊,它的一個氫原子和羧基直接相連。也可看做是一個羥基甲醛。因此西藏阿里甲酸同時具有酸和醛和性質。西藏阿里甲酸具有與大多數(shù)其他羧酸相同的性質,盡管在通常情況下華 爾網(wǎng)甲酸不會生成酰氯或者酸酐。西藏阿里甲酸脫水分解為一氧化碳和水。西藏阿里甲酸具有和醛類似的還原性。它能起銀鏡反應,把銀氨絡離子中的銀離子還原成金屬銀,而自己被氧化成二氧化碳和水:




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