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電池充放電原理編輯 播報 磷酸鐵鋰電池回收的充放電反應是在LiFePO4和FePO4兩相之間進行。在充電過程中,LiFePO4逐漸脫離出鋰離子形成FePO4,在放電過程中,鋰離子嵌入FePO4形成LiFePO4。 [2] 電池充電時,鋰離子從磷酸鐵鋰晶體遷移到晶體表面,在電場力的作用下,進入電解液,然后穿過隔膜,再經電解液遷移到石墨晶體的表面,而后嵌入石墨晶格中。 [2] 與此同時,電子經導電體流向正極的鋁箔集電極,經極耳、電池正極柱、外電路、負極極柱、負極極耳流向電池負極的銅箔集流體,再經導電體流到石墨負極,使負極的電荷達至平衡。鋰離子從磷酸鐵鋰脫嵌后,磷酸鐵鋰轉化成磷酸鐵。 [2] 電池放電時,鋰離子從石墨晶體中脫嵌出來,進入電解液,然后穿過隔膜,經電解液遷移到磷酸鐵鋰晶體的表面,然后重新嵌入到磷酸鐵鋰的晶格內。 [2] 與此同時,電子經導電體流向負極的銅箔集電極,經極耳、電池負極柱、外電路、正極極柱、正極極耳流向電池正極的鋁箔集流體,再經導電體流到磷酸鐵鋰正極,使正極的電荷達至平衡。鋰離子嵌入到磷酸鐵晶體后,磷酸鐵轉化為磷酸鐵鋰。 [2]



隨著提出的新能源利用號召,國內新能源汽車產業(yè)進入了快速成長期,整車產量逐年節(jié)節(jié)攀升,根據國務院發(fā)布的《節(jié)能與新能源汽車產業(yè)發(fā)展規(guī)劃(2012-2020年)》要求,到2020年,我國純電動汽車和插電式混合動力汽車累計產銷量要超過500萬輛。受下游整車市場需求的帶動,處于產業(yè)鏈上游的動力電池行業(yè)也駛入快車道,據權威數(shù)據顯示,2016年中國汽車動力電池產量30.8GWh,同比增長82%。 動力電池是新能源汽車的核心,在電池產量日益增加、產品大量投放市場的同時,一個不容忽視的問題已經迫切擺在我們面前,那就是關于廢舊鋰電池的回收。有數(shù)據統(tǒng)計,2016年我國動力電池的報廢量累計約為2-4萬噸,2018年中國累計廢舊動力電池將達12.08GWH,累計報廢量將達到17.25萬噸。根據測算,2018年對應的從廢舊動力鋰電池中回收鈷、鎳、錳、鋰、鐵和鋁等金屬所創(chuàng)造的回收市場規(guī)模將達到53.23億元,2020年這一市場可達101億元,而到2023年廢舊動力鋰電池市場規(guī)模將達250億元。 廢舊鋰電池回收 未來,廢舊動力鋰電池的回收將會形成一個十分龐大的市場。這不僅僅是因為動力鋰電池的保有量日益增加,也因為構成鋰電池的成分和結構較為復雜,包括鋼/鋁殼、鋁集流體正極負載鈷酸鋰/磷酸鐵鋰/鎳鈷錳酸鋰等、銅/鎳/鋼集流體負載碳、聚烯烴多孔隔膜、六氟磷酸鋰/高氯酸鋰的碳酸二甲酯/碳酸乙烯酯/碳酸甲乙酯溶液等,如不加以回收,將會對環(huán)境產生很大影響。而回收后,通過技術提取,很多材料還可以被再次利用。出于環(huán)保和資源再利用方面的考慮,動力鋰電池的回收是十分必要的。 目前,動力電池回收主要采用兩種方式:一種方式是進行二次利用,即針對沒有報廢只是容量下降無法被電動汽車繼續(xù)使用的電池,采取將電池組拆包的方法,對模塊進行測試篩選,再將可用的電池重新組裝利用,如應用到儲能領域等;另一種方式是對已經報廢的動力電池進行拆解,回收可用材料并進行再利用。 1、二次利用 當前階段,電動汽車動力電池使用壽命的終點是以初始容量的80%來規(guī)定的。也就是說當車輛跑了5到10年,動力電池即將報廢時,其實電池還是可以使用的,只不過電池的性能出現(xiàn)了一定的下降,如容量減少,內阻增加等。目前比較常見的處理方法是把這些報廢電池繼續(xù)利用,在發(fā)電廠(配合風能或太陽能發(fā)電使用效果更佳)作為儲能裝置使用,可以繼續(xù)用來削峰填谷,抑制噪聲等。 將報廢的鋰電池用來組建用于太陽能發(fā)電、風力發(fā)電的蓄電系統(tǒng),是當前比較熱門的應用方向之一。在這方面,日本企業(yè)算是先行者,包括日產和住友合資的4REnergy、SHARP、NEC等企業(yè)在內的多家日本公司,都在進行這種蓄電系統(tǒng)的研發(fā)和應用,有的主要面向電力公司,有的主要面向家庭。 之所以選擇將報廢電池應用于太陽能發(fā)電和風力發(fā)電的蓄電系統(tǒng),是因為太陽能發(fā)電和風力發(fā)電受天氣因素影響較大,不太容易持續(xù)穩(wěn)定地提供電力。以太陽能發(fā)電為例,陽光充足的時候太陽能電池板能輸出很大的功率,但是晚上或是陰雨天的時候,輸出功率就會非常微小。電力企業(yè)通常不會把這種可能劇烈波動的電力直接連入電網,而是先儲存到蓄電系統(tǒng),再由蓄電系統(tǒng)對外輸出穩(wěn)定的電力。 我們以日產Leaf的做法為例,日產在Leaf的電池容量降到70%的時候就將其“報廢”。Leaf的鋰電池,出廠時容量為24kWh,降到70%還能存儲16.8kWh,這樣的電池如果直接拿去拆解未免過于浪費,而其剩余的儲能空間基本能夠滿足蓄電系統(tǒng)的要求,從而很好的實現(xiàn)了二次應用的價值。 我國早已開始實施風能和光伏的綜合利用,在蓄電系統(tǒng)建設和應用方面有著巨大的市場空間。日本企業(yè)的做法,為我們今后在實現(xiàn)動力鋰電池二次利用方面提供了很好的經驗。 2、拆解回收:目前拆解回收的處理方法主要有以下四種:高溫冶金法:用高溫焙燒經簡單機械破碎的鋰離子電池,篩分得到含有金屬和金屬氧化物的細粉體。高溫冶金法的工藝相對簡單,適合大規(guī)模處理,但是電池電解質和其它成分燃燒易引起大氣污染。 濕法冶金法:將廢棄電池破碎后,用合適的化學試劑選擇性溶解,分離浸出液中的金屬元素。濕法冶金法的工藝穩(wěn)定性好,適合中小規(guī)模廢舊鋰電池的回收,但是成本較高,并且廢液需要進一步處理,否則也會產生環(huán)境污染。 物理拆解:將電池經破碎、過篩、磁選分離、精細粉碎和分類后得到高含量物質,再進行下一步回收的過程。物理拆解法的工藝十分環(huán)保,不會對環(huán)境造成二次污染,但是其處理效率低并且耗時長。 聯(lián)合回收工藝:通過優(yōu)化,采用聯(lián)合回收工藝的方法,發(fā)揮各種基本工藝的優(yōu)點,盡可能提高回收的經濟效益。 工信部2016年12月1日組織編制了《新能源汽車動力蓄電池回收利用管理暫行辦法》(征求意見稿)。意見稿鼓勵汽車生產企業(yè)、電池生產企業(yè)、回收拆解企業(yè)與綜合利用企業(yè)等通過多種形式,合作共建、共用廢舊動力蓄電池回收利用網絡。 面對鋰電池回收巨大的市場誘惑,以及電池產業(yè)鏈企業(yè)所必須承擔的社會責任,越來越多的國內企業(yè)開始著手進行布局動力電池回收領域。目前已開展動力電池回收的企業(yè)主要有深圳格林美、邦浦循環(huán)科技、贛鋒鋰業(yè)、哈爾濱巴特瑞、中航鋰電等。 鋰電池的拆解是一個非常復雜的環(huán)節(jié),構成動力鋰電池的主要組成部分為有金屬(塑料)殼體、正負極接線柱、鋁集流體正極負載鈷酸鋰/磷酸鐵鋰/鎳鈷錳酸鋰等、銅/鎳/鋼集流體負載碳、聚烯烴多孔隔膜、六氟磷酸鋰/高氯酸鋰的碳酸二甲酯/碳酸乙烯酯/碳酸甲乙酯溶液等,其中僅電解液一項組成就存有大量有害物。電解液的組成包括有機物(碳酸乙烯脂、碳酸二乙脂或碳酸二甲脂、碳酸甲乙脂)、微量氟化氫(電解質與水反應)、少量五氟化磷,熱解后的氣體呈酸性并有刺激性氣味,易爆易燃。一條完整的鋰電池拆解回收生產線需要包括拆解(電極端拆解回收)-單級破碎(擠軋抽離)-分撿(電池芯與外殼分離回收)-電池芯電解液去除(電解液熱解分離回收)-隔離膜、電極膜分撿回收-鋰電池正負極各種材料的分離分撿回收-危固廢物回收等復雜的環(huán)節(jié)。一套全套的自動化鋰動力電池拆解回收生產線,可對鋰動力電池中的有價值材料進行化回收,其中銅鋁金屬回收率高達98%,正極材料回收率超過90%。此外,很多動力電池生產企業(yè)也開始著手電池回收方面的技術和設備引進工作! 盡管如此,動力鋰電池回收在我國還處于剛剛起步的階段,在合理布局建設電池回收市場、完善回收網絡、提高正規(guī)渠道回收效率等方面,還需要各級政府給予更大的扶持力度。隨著環(huán)保和資源循環(huán)利用意識的不斷加強,以及整車及動力電池企業(yè)的積極介入,我國的電池回收產業(yè)終將會循著有序的良性軌道發(fā)展。 我公司在2018年11月份開始著手研制動力鋰電池拆解中的關鍵的環(huán)節(jié)設備,鋰電池電解液去除用分解熱解設備-微正壓無風式隧道帶式烘箱,本設備針對哈爾濱巴特瑞公司鋰電池回收項目中電解液去除設備(烘干)生產線專業(yè)要求設計,目前已具完善成熟!




磷酸鐵鋰電池回收的回收特點編輯 播報 增長迅速,報廢量大 自電動車行業(yè)發(fā)展以來,中國是全球磷酸鐵鋰 的消費市場。尤其是2012—2013年以近200%的速率在增長,2013年中國磷酸鐵鋰的銷量約為5797t,占全球銷量的50%以上。 [3] 2014年,75%的磷酸鐵鋰正極材料銷售到 中國,磷酸鐵鋰電池的理論壽命為7~8年( 以7年計算),可預計到2021年將有約9400t的磷酸鐵鋰報廢,如此龐大的廢棄量如若不加以處理,帶來的不僅僅是環(huán)境污染,更是能源浪費以及經濟損失。 [3] 危害顯著 磷酸鐵鋰電池中含有的LiPF6、有機碳酸酯、銅等化學物質均在 危險廢物名錄中。LiPF6有強烈的腐蝕性,遇水易分解產生HF;有機溶劑及其分解和水解產物會對大氣、水、土壤造成嚴重的污染,并對生態(tài)系統(tǒng)產生危害;銅等重金屬在環(huán)境中累積,終通過生物鏈危害人類自身;磷元素一旦進入湖泊等水體,極易造成水體富營養(yǎng)化。由此可見,如若對廢棄的磷酸鐵鋰電池不加以回收利用,對環(huán)境及人類都是極大危害。 [3]




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