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工藝技術(shù)及生產(chǎn)應(yīng)用浸泡放電24h后,再清洗自然風(fēng)干。將電池放入一個(gè)有水和電子導(dǎo)電劑的鋼制容器中,使電池短路進(jìn)行放電,再用專用機(jī)械設(shè)備對鋰電池進(jìn)行拆解。 同時(shí),也有采用低溫冷凍破碎技術(shù)對廢棄電池進(jìn)行直接破碎而不需要預(yù)先放電處理,M.Contestabile[3伽等采用液氮低溫保護(hù)下切開電池,取出活性物質(zhì)。對廢棄鋰電池進(jìn)行預(yù)處理后,一般得到的破碎產(chǎn)物成分較為復(fù)雜,包括電池外殼(塑料、不銹鋼等)、正極材料、負(fù)極材料,銅集流體、鋁集流體、隔膜、電解液等,需要進(jìn)一步分離處理。有價(jià)金屬的回收利用工藝針對廢棄鋰離子電池的金屬回收工藝主要有物理分選法、火法冶金法及濕法冶金法。 (1)物理分選法物理分選法是以物料的粒度、密度、磁性等物料性能差別為基礎(chǔ)的分選方法,主要有篩分、重力分選、浮選、磁選等。金泳勛‘311等采用浮選法從廢棄鋰離子電池中回收鋰鈷氧化物,首先采用立式剪碎機(jī)、風(fēng)力搖床和振動(dòng)篩對廢棄鋰離子電池進(jìn)行分級處理,破碎及分選后得到正極材料、負(fù)極材料、隔膜、集流體等。再對正極材料、負(fù)極材料進(jìn)行500℃熱處理,然后通過浮選法俞離鋰鈷氧化物和石墨,該工藝的鋰鈷氧化物回收率可達(dá)97%。 (2)火法冶金法火法冶金法需要對廢棄鋰離子電池進(jìn)行預(yù)處理,剝?nèi)ル姵赝鈿?,然后將混合材料進(jìn)行還原焙燒,黏結(jié)劑等有機(jī)物以氣體形式逸出,低沸點(diǎn)的氧化鋰大部分以蒸氣形式逸出,用水吸收回收,其他金屬(銅、鎳、鈷等)則形成金屬合金,后續(xù)用濕法冶金技術(shù)進(jìn)行深加工,電解質(zhì)中的氟、磷等被固化在爐渣中。優(yōu)美科國際股份有限公司在比利時(shí)奧倫擁有年處理量7000t的廢舊電池回收再利用工廠。



我國電池回收發(fā)展簡史 1911年我國 家電池廠“交通部電池廠”在上海誕生,1921年我國 家專業(yè)鉛蓄電池廠“上海蓄電池廠”建于上海,1941年延安軍委三局所屬電信材料廠開始生產(chǎn)鋅錳干電池和修理鉛蓄電池,1957年組建電機(jī)部電材局化學(xué)電源研究室、1958年成為我國 個(gè)專業(yè)研究--一機(jī)部化學(xué)電源研究所(現(xiàn)電子部天津電源研究所),1960年我國 家堿性蓄電池廠“風(fēng)云器材廠”在河南省新鄉(xiāng)正式驗(yàn)收投產(chǎn)。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),我國電池生產(chǎn)廠點(diǎn)近千家,其中蓄電池點(diǎn)近700個(gè),鋅錳干電池廠也有200個(gè)以上,但鋅錳電池年產(chǎn)量超過1億只,鉛蓄電池超過20萬KVH,圓柱型堿性蓄電池超過500萬只的廠很少,僅有50個(gè)左右,職工約15萬人。




動(dòng)力電池的回收利用主要包括兩種方法,即報(bào)廢拆解與梯次利用。目前政策引導(dǎo)是鼓勵(lì)先梯次利用、再拆解回收,以充分發(fā)揮廢舊電池的經(jīng)濟(jì)效益。但受制于電池均一性和成本影響,目前梯次利用的量比較小。數(shù)據(jù)顯示,2017年,全國報(bào)廢拆解和梯次利用的鋰電池(含數(shù)碼鋰電)共8.3萬噸,其中電池拆解占比高達(dá)95%。 報(bào)廢拆解是當(dāng)前主流 目前,動(dòng)力電池回收基本通過報(bào)廢拆解實(shí)現(xiàn)。動(dòng)力電池報(bào)廢拆解的流程是:放電、拆解電池系統(tǒng)、拆解電池模組、電池包處理和材料提純,從而實(shí)現(xiàn)從廢舊動(dòng)力電池系統(tǒng)向可再次利用的高純鋰鹽和高純過渡金屬的轉(zhuǎn)變。鋰電回收的核心環(huán)節(jié)在于電池包處理和材料提取,在這兩個(gè)環(huán)節(jié)采用物理、化學(xué)或者生物的方法,將廢舊動(dòng)力電池中的金屬元素提純,生產(chǎn)可再次利用的動(dòng)力電池所需的原材料。 動(dòng)力電池拆解回收目前主要集中在對正極材料的回收上,回收方法有干法回收、濕法回收和生物回收技術(shù)。 干法回收主要是指使用機(jī)械分選法和高溫?zé)峤夥ㄖ苯訉?shí)現(xiàn)各類電池材料或者有價(jià)金屬的回收,但是確定也比較明顯,容易造成二次污染而且能耗高,不符合節(jié)能減排的環(huán)保政策。 濕法冶金方法是對鋰電池進(jìn)行破碎分選一溶解浸出一分離回收的處理過程。這一方法的優(yōu)勢就是產(chǎn)品純度高,化學(xué)反應(yīng)選擇多,對操作和設(shè)備要求低,但是缺點(diǎn)是反應(yīng)速度慢,工藝復(fù)雜、成本偏高。 生物回收技術(shù)主要是利用微生物浸出,將體系的有用組分轉(zhuǎn)化為可溶化合物并選擇性地溶解出來,實(shí)現(xiàn)目標(biāo)組分與雜質(zhì)組分分高,終回收鋰、鈷、鎳等有價(jià)金屬,但是目前微生物菌類培養(yǎng)困難,浸出環(huán)境要求高。 具體采用哪種方法,根據(jù)電池種類不同,會(huì)有不同的工藝流程,但是值得注意的是,任何工藝,每一步、每一個(gè)細(xì)節(jié),如果處理不當(dāng),都可能會(huì)涉及電池和處理中的二次污染問題。國外部分企業(yè)目前已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化處理廢舊動(dòng)力電池,它們采用不同的技術(shù)手段,回收的材料以鋰鈷鎳等金屬為主。我國動(dòng)力電池回收企業(yè)如格林美、邦普循環(huán)等在資源再生領(lǐng)域深耕多年,工藝水平已經(jīng)達(dá)到國際水準(zhǔn)。 梯次利用是發(fā)展方向 目前擺在梯次利用面前的有兩個(gè)技術(shù)問題,離散整合技術(shù)和壽命檢測技術(shù)。動(dòng)力電池發(fā)展至今,不同廠商電池的一致性較低,這對梯次利用造成了很大障礙。同時(shí),電池的容量、電壓、內(nèi)阻等在梯級利用時(shí),會(huì)在很少的循環(huán)次數(shù)下形成斷崖式下跌,對后期使用維護(hù)造成極大困難。整體來看,梯次利用的投入成本仍高于采購新電池的成本,因此目前國內(nèi)的退役動(dòng)力電池梯次利用仍處在試點(diǎn)階段。 中國鐵塔有著龐大的基站、儲能布局,足夠承接退役磷酸鐵鋰動(dòng)力電池規(guī)模。政府鼓勵(lì)電池企業(yè)和車企與鐵塔合作,開展動(dòng)力電池梯次利用試點(diǎn)。2018年7月25日,工信部等七部門聯(lián)合發(fā)布《關(guān)于做好新能源汽車動(dòng)力蓄電池回收利用試點(diǎn)工作的通知》,擴(kuò)大梯次利用試點(diǎn)范圍,以17個(gè)省市和地區(qū)以及中國鐵塔股份有限公司為試點(diǎn),做好新能源汽車動(dòng)力蓄電池回收利用試點(diǎn)工作。 相比之下,國外企業(yè)在梯次利用上走得更快。例如,4REnergy公司是日產(chǎn)汽車與住友商事株式會(huì)社在2010合資成立的,致力于實(shí)現(xiàn)日產(chǎn)聆風(fēng)的鋰電池二次商業(yè)化利用,回收日本和美國市場中聆風(fēng)汽車的廢舊電池用于住宅及商用的儲能設(shè)備,目前已經(jīng)推出兩款儲能電池產(chǎn)品。 總的來說,隨著針對電池管理的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)出臺,對電池的跟蹤檢測會(huì)逐漸普及,未來梯級利用的空間將非常大,并成為主流方法之一。




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