工業(yè)制法 1、貴州銅仁甲酸鈉法：一氧化碳和氫氧化鈉溶液在160-200 ℃和2 MPa壓力下反應(yīng)生成貴州銅仁甲酸鈉，然后經(jīng)硫酸酸解、蒸餾即得成品。 2、甲醇羰基合成法（又稱貴州銅仁甲酸甲酯法）：甲醇和一氧化碳在催化劑甲醇鈉存在下反應(yīng)，生成貴州銅仁甲酸甲酯，然后再經(jīng)水解生成貴州銅仁甲酸和甲醇。甲醇可循環(huán)送入貴州銅仁甲酸甲酯反應(yīng)器，貴州銅仁甲酸再經(jīng)精餾即可得到不同規(guī)格的產(chǎn)品。 3、甲酰胺法：一氧化碳和氨在甲醇溶液中反應(yīng)生成甲酰胺，再在硫酸存在下水解得貴州銅仁甲酸，同時(shí)副產(chǎn)硫酸銨。原料消耗定額：甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。 4、以貴州銅仁甲酸鈉與濃硫酸作用制得工業(yè)級(jí)貴州銅仁甲酸，然后可用活性炭吸附后減壓蒸餾以制得純品。 5、二氧化碳法：在鈀絡(luò)合物催化下，在三乙胺水溶液中，二氧化碳與氫氣于140～160 ℃反應(yīng)而得。

25KG貴州銅仁甲酸 圖 1、貴州銅仁甲酸鈉法：一氧化碳和氫氧化鈉溶液在160-200℃和2MPa壓力下反應(yīng)生成貴州銅仁甲酸鈉，然后經(jīng)硫酸酸解、蒸餾即得成品。 2、甲醇羰基合成法（又稱貴州銅仁甲酸甲酯法）：甲醇和一氧化碳在催化劑甲醇鈉存在下反應(yīng)，生成貴州銅仁甲酸甲酯，然后再經(jīng)水解生成貴州銅仁甲酸和甲醇。甲醇可循環(huán)送入貴州銅仁甲酸甲酯反應(yīng)器，華爾 網(wǎng)甲酸再經(jīng)精餾即可得到不同規(guī)格的產(chǎn)品。 3、將適量的一氧化碳和氫氧化鈉水溶液在160～200 ℃下反應(yīng)生成貴州銅仁甲酸鈉，經(jīng)中和、蒸餾、冷凝而得?；蛘咴谌野匪芤褐?，以鈀絡(luò)合物為催化劑，二氧化碳與氫氣于140～160℃反應(yīng)制得。 4、甲酰胺法：一氧化碳和氨在甲醇溶液中反應(yīng)生成甲酰胺，再在硫酸存在下水解得貴州銅仁甲酸，同時(shí)副產(chǎn)硫酸銨。原料消耗定額：甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。另外 ，丁烷枵輕油氧化法主要用來生產(chǎn)乙酸，貴州銅仁甲酸作為副產(chǎn)品回收，處于研究階段的方法有一氧化碳和水直接合成法。 精制方法：貴州銅仁無水甲酸可在減壓下直接分餾制得，分餾時(shí)用冰水冷卻凝結(jié)。對(duì)含水貴州銅仁甲酸，可用硼酐或無水硫酸銅做干燥劑。五氧化二磷和氯化鈣能與貴州銅仁甲酸作用，不宜用作干燥劑。對(duì)試 劑級(jí)88％的貴州銅仁甲酸，可用鄰苯二貴州銅仁甲酸酐回流6小時(shí)后蒸餾的方法除去其中的水分。進(jìn)一步純化可利用分步結(jié)晶法。貴州銅仁甲酸與乙酸混在一起時(shí)，可加入脂肪烴進(jìn)行共沸蒸餾分離。 5、以貴州銅仁甲酸鈉與濃硫酸作用制得工業(yè)級(jí)貴州銅仁甲酸，然后可用活性炭吸附后減壓蒸餾以制得純品，也可加入B2O3CuSO4進(jìn)行減壓蒸餾精制。 6、二氧化碳法：在鈀絡(luò)合物催化下，在三乙胺水溶液中，二氧化碳與氫氣于140～160 ℃反應(yīng)而得。 7、主要采用合成酸化法和高壓催化法。合成酸化法：用焦炭燃燒產(chǎn)生的一氧化碳與氫氧化鈉合成貴州銅仁甲酸鈉，再用硫酸酸化，經(jīng)蒸餾而得。高壓催化法：將一氧化碳和水蒸氣在催化劑存在下，于高溫 高壓下反應(yīng)而得。 8、將貴州銅仁甲酸與五氧化二磷混合，進(jìn)行減壓蒸餾，反復(fù)5一10次，方可得到貴州銅仁無水甲酸,但得量低，費(fèi)時(shí)長(zhǎng)，會(huì)造成一些分解。將貴州銅仁甲酸與硼酸醉進(jìn)行蒸餾，操作簡(jiǎn)便，效果更好。將硼酸置甩 滬中高溫脫水至不再產(chǎn)生氣泡，所得熔融物倒在鐵片一上，置干燥器中冷卻，然后研磨成粉。將硼酸酚細(xì)粉加到貴州銅仁甲酸中，放置幾日，形成硬塊，分出清徹液體進(jìn)行減壓蒸餾，收集22一25 ℃/12-18 mm餾份為產(chǎn)品。蒸餾器應(yīng)是全磨口接頭并有干燥管保護(hù)。

貴州銅仁甲酸的分子式為HCOOH，又稱作蟻酸，是一種無色而有刺激氣味，弱電解質(zhì)，熔點(diǎn)8.6℃，沸點(diǎn)100.8℃，酸性很強(qiáng)，有腐蝕性，能刺激皮膚起泡的化學(xué)原料。它多存在于蜂類、某些蟻類和毛蟲的分 泌物中。甲醛同時(shí)具有酸和醛的性質(zhì)。在化學(xué)工業(yè)中，貴州銅仁甲酸被用于橡膠、醫(yī)藥、染料、皮革種類工業(yè)。工業(yè)上貴州銅仁甲酸生產(chǎn)主要有貴州銅仁甲酸鈉法、甲酰胺法、丁烷（或輕油）液相氧化法和華爾 網(wǎng)甲酸甲酯水解法四種工藝路線。 貴州銅仁甲酸易燃，能與水、乙醇、乙醚和甘油任意混溶，和大多數(shù)的極性有機(jī)溶劑混溶，在烴中也有一定的溶解性。相對(duì)密度（d204）1.220。折光率 1.3714。燃燒熱254.4 kJ/mol，臨界溫度306.8 ℃ ，臨界壓力8.63 MPa。閃點(diǎn)68.9 ℃（開杯）。密度1.22，相對(duì)蒸氣密度1.59（空氣＝1），飽和蒸氣壓（24℃）5.33 kPa。 濃度高的貴州銅仁甲酸在冬天易結(jié)冰。 禁配物：強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)堿、活性金屬粉末。 危險(xiǎn)特性：其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與強(qiáng)氧化劑可發(fā)生反應(yīng)。 溶解性：與水混溶，不溶于烴類，可混溶于醇。 在烴中及氣態(tài)下，貴州銅仁甲酸以通過以氫鍵結(jié)合的二聚體形態(tài)出現(xiàn)。在氣態(tài)下，氫鍵導(dǎo)致貴州銅仁甲酸氣體與理想氣體狀態(tài)方程之間存在較大的偏差。液態(tài)和固態(tài)的貴州銅仁甲酸由連續(xù)不斷的通過氫鍵結(jié)合 的貴州銅仁甲酸分子組成。