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磷酸鐵鋰電池回收的合成編輯 播報 磷酸鐵鋰的合成工藝已基本完善,主要分為固相法和液相法。其中以高溫固相反應(yīng)法為常用,也有研究者將固相法中的微波合成法及液相法中的水熱合成法結(jié)合使用——微波水熱法。 [3] 另外,磷酸鐵鋰的合成方法還包括仿生法、冷卻干燥法、乳化干燥法、脈沖激光沉積法等,通過選擇不同的方法,合成粒度小、分散性能好的產(chǎn)物,可以有效縮短Li+的擴(kuò)散路徑,兩相間的接觸面積增大,Li+的擴(kuò)散速度加快。 [3] 磷酸鐵鋰電池工業(yè)應(yīng)用編輯 播報 新能源汽車行業(yè)的應(yīng)用 我國《節(jié)能與新能源汽車產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃》中提出“我國新能源汽車發(fā)展的總體目標(biāo)是:到2020年,新能源汽車?yán)塾嫯a(chǎn)銷量達(dá)到500萬輛,我國節(jié)能與新能源汽車產(chǎn)業(yè)規(guī)模位居世界前列”。磷酸鐵鋰電池由于其在性好、成本低等優(yōu)點廣泛應(yīng)用于乘用車、客車、物流車、低速電動車等,雖然,在當(dāng)前新能源乘用車領(lǐng)域,受 對新能源汽車補貼政策影響,憑借能量密度的優(yōu)勢,三元電池占據(jù)著主導(dǎo)地位,但是磷酸鐵鋰電池仍在客車、物流車等領(lǐng)域占據(jù)不可替代的優(yōu)勢??蛙囶I(lǐng)域,磷酸鐵鋰電池在2018年第5批、第6批、第7批《新能源汽車推廣應(yīng)用車型目錄》( 以下簡稱《目錄》)中占比約為76%、81%、78%,依舊保持主流。專用車領(lǐng)域,磷酸鐵鋰電池在2018年第5批、第6批、第7批《目錄》中占比分別約30%、32%、40%,應(yīng)用比例逐步增加。 [4] 中國工程院院士楊裕生認(rèn)為,將磷酸鐵鋰電池用于增程式電動汽車市場,不但能提高車輛的性,還能支持增程式電動汽車的市場化,免除純電動汽車的里程、、價格、充電、后續(xù)電池問題等焦慮。在2007 年-2013年期間,許多車企都上馬了增程式純電動汽車的項目。 [4]


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隨著提出的新能源利用號召,國內(nèi)新能源汽車產(chǎn)業(yè)進(jìn)入了快速成長期,整車產(chǎn)量逐年節(jié)節(jié)攀升,根據(jù)國務(wù)院發(fā)布的《節(jié)能與新能源汽車產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃(2012-2020年)》要求,到2020年,我國純電動汽車和插電式混合動力汽車?yán)塾嫯a(chǎn)銷量要超過500萬輛。受下游整車市場需求的帶動,處于產(chǎn)業(yè)鏈上游的動力電池行業(yè)也駛?cè)肟燔嚨溃瑩?jù)權(quán)威數(shù)據(jù)顯示,2016年中國汽車動力電池產(chǎn)量30.8GWh,同比增長82%。 動力電池是新能源汽車的核心,在電池產(chǎn)量日益增加、產(chǎn)品大量投放市場的同時,一個不容忽視的問題已經(jīng)迫切擺在我們面前,那就是關(guān)于廢舊鋰電池的回收。有數(shù)據(jù)統(tǒng)計,2016年我國動力電池的報廢量累計約為2-4萬噸,2018年中國累計廢舊動力電池將達(dá)12.08GWH,累計報廢量將達(dá)到17.25萬噸。根據(jù)測算,2018年對應(yīng)的從廢舊動力鋰電池中回收鈷、鎳、錳、鋰、鐵和鋁等金屬所創(chuàng)造的回收市場規(guī)模將達(dá)到53.23億元,2020年這一市場可達(dá)101億元,而到2023年廢舊動力鋰電池市場規(guī)模將達(dá)250億元。 廢舊鋰電池回收 未來,廢舊動力鋰電池的回收將會形成一個十分龐大的市場。這不僅僅是因為動力鋰電池的保有量日益增加,也因為構(gòu)成鋰電池的成分和結(jié)構(gòu)較為復(fù)雜,包括鋼/鋁殼、鋁集流體正極負(fù)載鈷酸鋰/磷酸鐵鋰/鎳鈷錳酸鋰等、銅/鎳/鋼集流體負(fù)載碳、聚烯烴多孔隔膜、六氟磷酸鋰/高氯酸鋰的碳酸二甲酯/碳酸乙烯酯/碳酸甲乙酯溶液等,如不加以回收,將會對環(huán)境產(chǎn)生很大影響。而回收后,通過技術(shù)提取,很多材料還可以被再次利用。出于環(huán)保和資源再利用方面的考慮,動力鋰電池的回收是十分必要的。 目前,動力電池回收主要采用兩種方式:一種方式是進(jìn)行二次利用,即針對沒有報廢只是容量下降無法被電動汽車?yán)^續(xù)使用的電池,采取將電池組拆包的方法,對模塊進(jìn)行測試篩選,再將可用的電池重新組裝利用,如應(yīng)用到儲能領(lǐng)域等;另一種方式是對已經(jīng)報廢的動力電池進(jìn)行拆解,回收可用材料并進(jìn)行再利用。 1、二次利用 當(dāng)前階段,電動汽車動力電池使用壽命的終點是以初始容量的80%來規(guī)定的。也就是說當(dāng)車輛跑了5到10年,動力電池即將報廢時,其實電池還是可以使用的,只不過電池的性能出現(xiàn)了一定的下降,如容量減少,內(nèi)阻增加等。目前比較常見的處理方法是把這些報廢電池繼續(xù)利用,在發(fā)電廠(配合風(fēng)能或太陽能發(fā)電使用效果更佳)作為儲能裝置使用,可以繼續(xù)用來削峰填谷,抑制噪聲等。 將報廢的鋰電池用來組建用于太陽能發(fā)電、風(fēng)力發(fā)電的蓄電系統(tǒng),是當(dāng)前比較熱門的應(yīng)用方向之一。在這方面,日本企業(yè)算是先行者,包括日產(chǎn)和住友合資的4REnergy、SHARP、NEC等企業(yè)在內(nèi)的多家日本公司,都在進(jìn)行這種蓄電系統(tǒng)的研發(fā)和應(yīng)用,有的主要面向電力公司,有的主要面向家庭。 之所以選擇將報廢電池應(yīng)用于太陽能發(fā)電和風(fēng)力發(fā)電的蓄電系統(tǒng),是因為太陽能發(fā)電和風(fēng)力發(fā)電受天氣因素影響較大,不太容易持續(xù)穩(wěn)定地提供電力。以太陽能發(fā)電為例,陽光充足的時候太陽能電池板能輸出很大的功率,但是晚上或是陰雨天的時候,輸出功率就會非常微小。電力企業(yè)通常不會把這種可能劇烈波動的電力直接連入電網(wǎng),而是先儲存到蓄電系統(tǒng),再由蓄電系統(tǒng)對外輸出穩(wěn)定的電力。 我們以日產(chǎn)Leaf的做法為例,日產(chǎn)在Leaf的電池容量降到70%的時候就將其“報廢”。Leaf的鋰電池,出廠時容量為24kWh,降到70%還能存儲16.8kWh,這樣的電池如果直接拿去拆解未免過于浪費,而其剩余的儲能空間基本能夠滿足蓄電系統(tǒng)的要求,從而很好的實現(xiàn)了二次應(yīng)用的價值。 我國早已開始實施風(fēng)能和光伏的綜合利用,在蓄電系統(tǒng)建設(shè)和應(yīng)用方面有著巨大的市場空間。日本企業(yè)的做法,為我們今后在實現(xiàn)動力鋰電池二次利用方面提供了很好的經(jīng)驗。 2、拆解回收:目前拆解回收的處理方法主要有以下四種:高溫冶金法:用高溫焙燒經(jīng)簡單機(jī)械破碎的鋰離子電池,篩分得到含有金屬和金屬氧化物的細(xì)粉體。高溫冶金法的工藝相對簡單,適合大規(guī)模處理,但是電池電解質(zhì)和其它成分燃燒易引起大氣污染。 濕法冶金法:將廢棄電池破碎后,用合適的化學(xué)試劑選擇性溶解,分離浸出液中的金屬元素。濕法冶金法的工藝穩(wěn)定性好,適合中小規(guī)模廢舊鋰電池的回收,但是成本較高,并且廢液需要進(jìn)一步處理,否則也會產(chǎn)生環(huán)境污染。 物理拆解:將電池經(jīng)破碎、過篩、磁選分離、精細(xì)粉碎和分類后得到高含量物質(zhì),再進(jìn)行下一步回收的過程。物理拆解法的工藝十分環(huán)保,不會對環(huán)境造成二次污染,但是其處理效率低并且耗時長。 聯(lián)合回收工藝:通過優(yōu)化,采用聯(lián)合回收工藝的方法,發(fā)揮各種基本工藝的優(yōu)點,盡可能提高回收的經(jīng)濟(jì)效益。 工信部2016年12月1日組織編制了《新能源汽車動力蓄電池回收利用管理暫行辦法》(征求意見稿)。意見稿鼓勵汽車生產(chǎn)企業(yè)、電池生產(chǎn)企業(yè)、回收拆解企業(yè)與綜合利用企業(yè)等通過多種形式,合作共建、共用廢舊動力蓄電池回收利用網(wǎng)絡(luò)。 面對鋰電池回收巨大的市場誘惑,以及電池產(chǎn)業(yè)鏈企業(yè)所必須承擔(dān)的社會責(zé)任,越來越多的國內(nèi)企業(yè)開始著手進(jìn)行布局動力電池回收領(lǐng)域。目前已開展動力電池回收的企業(yè)主要有深圳格林美、邦浦循環(huán)科技、贛鋒鋰業(yè)、哈爾濱巴特瑞、中航鋰電等。 鋰電池的拆解是一個非常復(fù)雜的環(huán)節(jié),構(gòu)成動力鋰電池的主要組成部分為有金屬(塑料)殼體、正負(fù)極接線柱、鋁集流體正極負(fù)載鈷酸鋰/磷酸鐵鋰/鎳鈷錳酸鋰等、銅/鎳/鋼集流體負(fù)載碳、聚烯烴多孔隔膜、六氟磷酸鋰/高氯酸鋰的碳酸二甲酯/碳酸乙烯酯/碳酸甲乙酯溶液等,其中僅電解液一項組成就存有大量有害物。電解液的組成包括有機(jī)物(碳酸乙烯脂、碳酸二乙脂或碳酸二甲脂、碳酸甲乙脂)、微量氟化氫(電解質(zhì)與水反應(yīng))、少量五氟化磷,熱解后的氣體呈酸性并有刺激性氣味,易爆易燃。一條完整的鋰電池拆解回收生產(chǎn)線需要包括拆解(電極端拆解回收)-單級破碎(擠軋抽離)-分撿(電池芯與外殼分離回收)-電池芯電解液去除(電解液熱解分離回收)-隔離膜、電極膜分撿回收-鋰電池正負(fù)極各種材料的分離分撿回收-危固廢物回收等復(fù)雜的環(huán)節(jié)。一套全套的自動化鋰動力電池拆解回收生產(chǎn)線,可對鋰動力電池中的有價值材料進(jìn)行化回收,其中銅鋁金屬回收率高達(dá)98%,正極材料回收率超過90%。此外,很多動力電池生產(chǎn)企業(yè)也開始著手電池回收方面的技術(shù)和設(shè)備引進(jìn)工作! 盡管如此,動力鋰電池回收在我國還處于剛剛起步的階段,在合理布局建設(shè)電池回收市場、完善回收網(wǎng)絡(luò)、提高正規(guī)渠道回收效率等方面,還需要各級政府給予更大的扶持力度。隨著環(huán)保和資源循環(huán)利用意識的不斷加強(qiáng),以及整車及動力電池企業(yè)的積極介入,我國的電池回收產(chǎn)業(yè)終將會循著有序的良性軌道發(fā)展。 我公司在2018年11月份開始著手研制動力鋰電池拆解中的關(guān)鍵的環(huán)節(jié)設(shè)備,鋰電池電解液去除用分解熱解設(shè)備-微正壓無風(fēng)式隧道帶式烘箱,本設(shè)備針對哈爾濱巴特瑞公司鋰電池回收項目中電解液去除設(shè)備(烘干)生產(chǎn)線專業(yè)要求設(shè)計,目前已具完善成熟!


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