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本發(fā)明涉及新能源材料鋰電池資源化回收處理領(lǐng)域,尤其是一種鋰電池回收處理的方法。背景技術(shù):鋰離子電池由于工作電壓高、體積小、無記憶效應(yīng)、自放電小、循環(huán)壽命長等優(yōu)點,得到廣泛的認可。隨著2014年我國逐漸普及新能源車,其銷量預(yù)計在2020年將達到200萬輛。一般而言,當(dāng)電池容量衰減到60~80%左右,便達到設(shè)計的使用壽命,急需進行替換,新能源車電池的有效壽命在4~6年左右,也就是說,在未來2年內(nèi)必將迎來大規(guī)模的動力電池報廢階段。廢棄鋰離子電池中通常含鈷5~15%、鋰2~7%、鎳0.5~2%,其回收再利用價值相對較高。另外,廢棄鋰離子電池中還含有六氟磷酸鋰等有毒物質(zhì),會對環(huán)境和生態(tài)系統(tǒng)造成嚴重污染,鈷、錳、銅等重金屬通過積累作用也會由生物鏈危害人類自身,極具危害性。因此隨著鋰離子電池應(yīng)用廣泛性,對鋰離子電池進行回收處理以減少對環(huán)境造成的污染、緩解資源匱乏等問題,具有重要的社會意義和經(jīng)濟意義。而如何回收率是值得研究的方向。技術(shù)實現(xiàn)要素:為了解決上述問題,本發(fā)明提出了一種鋰電池回收處理的方法,以改善上述問題。為了實現(xiàn)上述目的,本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:鋰電池回收處理的方法,包括以下步驟:1)將廢舊鋰電池放電后剪切破碎并進行分離,得到懸浮液;2)將步驟1)得到的懸浮液與無機酸、過氧化氫混合進行浸取,得酸化浸出液;3)將步驟2)得到的酸化浸出液進行沉積后,對其進行過來膜處理,后得到包含li+的溶液;步驟3)中的過濾膜處理的步驟具包括:過濾預(yù)處理、超濾處理、陶瓷納濾、耐酸過濾處理;耐酸堿過濾處理的膜材料為陶瓷和/或高分子聚合物。經(jīng)超濾處理分離顆粒的分子量大于500,粒徑大于10nm;陶瓷納濾以及酸堿過濾處理對沉積后的酸化浸出液進行分離、濃縮,旨在使所產(chǎn)水達到回收標準。步驟3)中過濾預(yù)處理包括除濁度、除懸浮物、降溫和調(diào)ph。步驟3)中沉積為草酸法化學(xué)沉積和/或電沉積。步驟2)中無機酸為鹽酸或或硝酸,不選用硫酸、磷酸是因為多元酸在后面采用納濾處理時無法將鋰和鎳鈷錳分開。無機酸的濃度為1~8mol/l。步驟2)中過氧化氫的濃度為1~10%。優(yōu)選地,過氧化氫的濃度為2~4%。無機酸與過氧化氫的摩爾比為2.5~20:1。電沉積時,沉積條件為電流密度20~55ma/cm2,ph=1.5~5.5,溫度35~60℃。步驟2)中在浸取的攪拌時間為0.5~12h,轉(zhuǎn)速為50~400r/min。本發(fā)明提供的上述回收處理方法可用于正極材料為li(ni、co、mn)o2、li2mno3、limn2o4、lifepo4等的鋰電池回收,因此懸浮物溶液的正極材料成分為li(ni、co、mn)o2、li2mno3、limn2o4、lifepo4等。與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的有益效果在于:本發(fā)明回收處理系統(tǒng)采用先進的綜合回收工藝將廢舊鋰電池材料從分離、濃縮、到提純,并利用化學(xué)沉淀/電沉積和耐酸堿的納濾/反滲透膜處理,將廢舊鋰電池進行了充分的資源化回收處理。本發(fā)明的陶瓷納濾具有高抗污、高耐壓、耐油、耐酸堿、耐有機溶劑等優(yōu)勢,同時結(jié)合耐酸堿過濾的高耐酸/堿特種膜,具有明顯的應(yīng)用優(yōu)勢,可避免重復(fù)調(diào)ph值。本發(fā)明的鋰電池回收處理方法的資源回收率可達99%,產(chǎn)物成分純凈;同時很大程度上降低了能耗,環(huán)保效益明顯;本發(fā)明的鋰電池回收處理方法易于控制、操作簡單;經(jīng)本發(fā)明的方法所產(chǎn)的水質(zhì)可達到純水的標準,有效地避免了大量水資源的浪費。附圖說明圖1為本發(fā)明鋰電池回收處理方法的流程示意圖。具體實施方式為使本發(fā)明實施例的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點更加清楚,下面將結(jié)合本發(fā)明實施例中的附圖,對本發(fā)明實施例中的技術(shù)方案進行清楚、完整地描述,顯然,所描述的實施例是本發(fā)明一部分實施例,而不是全部的實施例。因此,以下對在附圖中提供的本發(fā)明的實施例的詳細描述并非旨在限制要求保護的本發(fā)明的范圍,而是僅僅表示本發(fā)明的選定實施例?;诒景l(fā)明中的實施例,本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有作出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例,都屬于本發(fā)明保護的范圍。實施例1鋰電池回收處理的方法,包括以下步驟:1)將廢舊鋰電池放電后剪切破碎并進行分離,得到懸浮液。2)將步驟1)得到的懸浮液與1mol/l的hf、4%的h2o2混合并攪拌以進行浸取,攪拌時間為0.5h,轉(zhuǎn)速為400r/min,得酸化浸出液;需要說明的是,實施例1-4中的加酸比例根據(jù)懸浮液中的陽離子量來確定,分子量計算確保將鎳鈷錳鋰等全部浸出,并保證有3~10%的富裕量;另外,無機酸與雙氧水的加入摩爾比為2.5:1。3)對酸化浸出液進行依次進行除濁度、除懸浮物、降溫和調(diào)節(jié)ph值、超濾處理、陶瓷納濾處理、耐酸堿過濾處理,得到包含li+的溶液,本實施例的回收率為92%。實施例2鋰電池回收處理的方法,包括以下步驟:1)將廢舊鋰電池放電后剪切破碎并進行分離,得到懸浮液。2)將懸浮液與8mol/l的、2%的h2o2混合并攪拌以進行浸取,攪拌時間為12h,轉(zhuǎn)速為50r/min,得酸化浸出液,無機酸與雙氧水的加入摩爾比為20:1。3)再對其進行依次進行除濁度、除懸浮物、降溫和調(diào)節(jié)ph值、超濾處理、陶瓷納濾處理、耐酸堿過濾處理,得到li+溶液,本實施例的回收率為91%。實施例3鋰電池回收處理的方法,包括以下步驟:1)將廢舊鋰電池放電后剪切破碎并進行分離,得到懸浮液;2)將懸浮液5mol/l的鹽酸、3%的h2o2混合并攪拌以進行浸取,攪拌時間為6h,轉(zhuǎn)速為250r/min,得酸化浸出液,無機酸與雙氧水的加入摩爾比為10:1;3)將酸化浸出液進行電沉積,沉積條件為電流密度20ma/cm2,ph=5.5,溫度35℃;再對其進行依次進行除濁度、除懸浮物、降溫和調(diào)節(jié)ph值、超濾處理、陶瓷納濾處理、耐酸堿過濾處理,得到li+溶液,本實施例的回收率為99%。實施例4鋰電池回收處理的方法,包括以下步驟:1)將廢舊鋰電池放電后剪切破碎并進行分離,得到懸浮液;2)將懸浮液與3mol/l的硝酸、2.2%的h2o2混合并攪拌以進行浸取,攪拌時間為8h,轉(zhuǎn)速為320r/min,得酸化浸出液,酸與雙氧水的加入摩爾比為7:1;3)將酸化浸出液進行電沉積,沉積條件為電流密度55ma/cm2,ph=1.5,溫度60℃;再對其進行依次進行除濁度、除懸浮物、降溫和調(diào)節(jié)ph值、超濾處理、陶瓷納濾處理、耐酸堿過濾處理,得到li+溶液,本實施例的回收率為95%。實施例1-4步驟3)中除濁度、除懸浮物、降溫和調(diào)節(jié)ph值的指標值詳見表1:表1:本發(fā)明在預(yù)處理壓濾、陶瓷納濾處理后不需再一次進行浸取,浸出的目的是將金屬氧化物轉(zhuǎn)化成離子,成為離子狀態(tài)后都不需要再浸取。以上僅為本發(fā)明的優(yōu)選實施例而已,并不用于限制本發(fā)明,對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說,本發(fā)明可以有各種更改和變化。凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi),所作的任何修改、等同替換、改進等,均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。




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三元聚合物鋰電池回收,是指正極材料使用鎳鈷錳酸鋰(Li(NiCoMn)O2)或者鎳鈷鋁酸鋰的三元正極材料的鋰電池,三元復(fù)合正極材料是以鎳鹽、鈷鹽、錳鹽為原料,里面鎳鈷錳的比例可以根據(jù)實際需要調(diào)整,三元材料做正極的電池相對于鈷酸鋰電池性高,但是電壓太低,用在手機上(手機截止電壓一般在3.0V左右)會有明顯的容量不足的感覺鋰離子電池是用鋰作負極活性物質(zhì)的化學(xué)電池。鋰的標準電極電位負,在金屬中比重輕,反應(yīng)活潑性,因而鋰電池的電動勢和比能量很高,是一種重要的高能電池。 鋰電池的正極活性物質(zhì)有氧化物、硫化物、鹵化物、鹵素、含氧酸鹽等無機電極材料,如二氧化錳、二氧化硫、硫化銅、鉻酸銀、聚氟化碳、亞硫酰氯、碘等;也可以電子導(dǎo)電聚合物作正極材料,如聚乙炔、聚吡咯、聚噻吩、聚咔唑等,又稱為聚合物電池。鋰電池的電解質(zhì)為非水溶液、固體和熔融鹽。非水溶液電解質(zhì)由有機溶劑或非水無機 溶劑加入無機鹽組成,采用的有機溶劑主要有碳酸丙烯酯、二甲基丙酰胺、乙腈、γ-丁內(nèi)酯等;非水無機溶劑有亞硫酰氯、液體二氧化硫等。無機鹽有高氯酸鋰、氯化鋁鋰、氟硼酸鋰、溴化鋰等。因鋰和水接觸立即發(fā)生激烈反應(yīng), 所以不僅電解質(zhì)不能采用水溶液,而且全部材料和零部件均需嚴格脫水,并可靠密封。鋰離子電池作為一種集高能量密度和高電壓為一體的儲能裝置,已廣泛應(yīng)用于移動和無線電子設(shè)備、電動工具、混合動力和電動交通工具等領(lǐng)域 [



 從上所述,蓄電池回收的工作基本原理是硫酸和鉛進行離子交換的化學(xué)反應(yīng)過程形成的能量。在能量交換過程中,其反應(yīng)生成物—硫酸鉛在極板上是“臨時”的。但值得注意的是,在充電還原過程,極板上的硫酸鉛并不能全部溶解而堆在極板上。這種堆積物是電化學(xué)反應(yīng)的剩余物,占據(jù)了極板的位置。這就是說,極板的有效反應(yīng)材料在不斷減少,這是導(dǎo)致電池失效的主要原因。(因硫酸鉛導(dǎo)致電池失效,這種現(xiàn)象的通俗叫法是—極板鹽化)      極板鹽化問題:大多數(shù)電池失效歸咎于硫酸鉛的堆積。當(dāng)硫酸鉛分子的能量大于一個極限低值的時候,它們從極板上溶解,返回到液體狀態(tài)。那么,它們可以接受再充電。但實際上,總有一部分的硫酸鹽是不能返回電解液里的,而是貼附在極板上,終形成不可溶解的晶體。硫酸鹽結(jié)晶體是這樣形成的:這些不能參與反應(yīng)的單個硫酸鹽分子的核心能量都處于極低狀態(tài),它逐步吸附其它因能量極低的硫酸鹽分子。當(dāng)這些分子堆積,并緊密地結(jié)合時,就形成一個晶體。這種晶體不能有效地溶解到電解液里去。這些晶體的存在,占據(jù)了極板的位置,使極板失去了充放電的能力。所以,極板被覆蓋的這一點或這一部分都相當(dāng)于是死點。




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