化肥行業(yè)不產(chǎn)生廢酸,但可以利用其他行業(yè)產(chǎn)生的廢硫酸生產(chǎn)普鈣、硫酸銨和磷酸銨等化肥產(chǎn)品。有些磷肥企業(yè),特別是浙江省的磷肥企業(yè),消耗的硫酸是較低濃度的副產(chǎn)酸。用于生產(chǎn)化肥的主要是鈦白廢硫酸,但由于廢硫酸中雜質(zhì)較多,涉及食品,化肥行業(yè)禁止采用廢硫酸,廢硫酸在化肥領(lǐng)域的用量已很少。
石油煉制
煉油工業(yè)在石油的加工與煉制過程中產(chǎn)生的含硫污染物主要有兩大部分:一部分是用于生產(chǎn)高標(biāo)號(hào)清潔汽油調(diào)和組分油(烷基化油)的硫酸烷基化裝置,生產(chǎn)1 t烷基化油要生產(chǎn)出 w(H2SO4)85%~90%的廢硫酸80~90 kg,其成分除硫酸外,還含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%~14%的烴類和水分。該廢酸是一種黏度大的膠狀液體,色澤呈黑紅色,性質(zhì)不穩(wěn)定,散發(fā)特殊臭味,很難處理,給生態(tài)環(huán)境帶來嚴(yán)重污染。另一部分是在加工石油產(chǎn)品過程中脫除的硫化物,該硫化物多以硫化氫(酸性氣)狀態(tài)存在。多數(shù)煉油廠都將其制成硫磺產(chǎn)品,而這種硫磺產(chǎn)品由于質(zhì)量、數(shù)量、回收成本及銷售價(jià)格等問題,造成銷售和經(jīng)濟(jì)效益等情況不理想,從而使硫化物回收效果大打折扣。此外,潤(rùn)滑油精制過程中也有廢硫酸產(chǎn)出。
1廢硫酸處理主要有廢硫酸濃縮、高溫裂解、化學(xué)氧化、萃取、結(jié)晶、生產(chǎn)化肥和中和處理等工藝。各企業(yè)一般根據(jù)廢硫酸量、廢硫酸濃度、雜質(zhì)成分及含量、處理后硫酸的用途等采取不同的處理工藝,有時(shí)需要幾種工藝配合使用。這些方法中,只有中和處理法不能再生硫酸。處理廢硫酸主要是去除廢硫酸中的雜質(zhì),同時(shí)對(duì)硫酸增濃。
廢硫酸濃縮工藝適合處理數(shù)量較小的廢酸,在加熱濃縮稀廢硫酸的過程中,廢硫酸中的無機(jī)物雜質(zhì)(如硫酸亞鐵)會(huì)結(jié)晶析出;有機(jī)物雜質(zhì)則會(huì)發(fā)生氧化、聚合等反應(yīng),轉(zhuǎn)變?yōu)樯钌z狀物或懸浮物,一般采用過濾除去這些雜質(zhì),從而達(dá)到去除雜質(zhì)、濃縮稀硫酸的雙重目的。廢硫酸濃縮工藝技術(shù)較為成熟,應(yīng)用較廣,2013年有150多套裝置。
從生產(chǎn)實(shí)踐來看,我國(guó)廢硫酸濃縮存在4個(gè)問題:①?gòu)U硫酸濃縮對(duì)設(shè)備材質(zhì)要求高,通常采用鈦制常壓蒸發(fā)或搪瓷減壓薄膜蒸發(fā)器,設(shè)備投資較大;②蒸汽、水、電消耗量大,運(yùn)行費(fèi)用高;③操作復(fù)雜,維修困難且費(fèi)用高;④廢硫酸處理量小,蒸發(fā)管道極易堵塞,運(yùn)行不太穩(wěn)定。
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