廢硫酸和硫酸廢水除具有酸性外,還含有大量的雜質(zhì)。根據(jù)廢酸、廢水組成和治理目標(biāo)的差異,目前國內(nèi)外采用的治理方法大致可分為3大類:回收再用、綜合利用和中和處理。
1 廢硫酸的回收再用
廢硫酸中硫酸濃度較高,可經(jīng)處理后回收再用。處理主要是去除廢硫酸中的雜質(zhì),同時(shí)對(duì)硫酸增濃。處理方法有濃縮法、氧化法、萃取法和結(jié)晶法等。
1.1 濃縮法
該法是在加熱濃縮廢稀硫酸的過程中,使其中的有機(jī)物發(fā)生氧化、聚合等反應(yīng),轉(zhuǎn)變?yōu)樯钌z狀物或懸浮物后過濾除去,從而達(dá)到去除雜質(zhì)、濃縮稀硫酸的雙重目的。這類方法應(yīng)用較廣泛,技術(shù)較成熟。在普遍應(yīng)用高溫濃縮法的基礎(chǔ)上又發(fā)展了較為先進(jìn)的低溫濃縮法,下面分別加以介紹。
1.1.1 高溫濃縮法
企業(yè)對(duì)廢酸的利用主要是利用其中的氟生產(chǎn)高附加值的下游產(chǎn)品,對(duì)廢酸的硫酸回收利用較少。
草甘膦
草甘膦[N-(膦?;谆?甘氨酸,PMG]是全球用量 的除草劑,合成路線有甘氨酸法(Gly法)和亞氨基二乙酸法(IDA法)。甘氨酸法合成草甘膦的生產(chǎn)過程中,每噸草甘膦會(huì)產(chǎn)生325 kg w(H2SO4)82%廢硫酸,廢硫酸提濃困難,后續(xù)處理麻煩,為了提高廢硫酸的附加值,研究了以廢硫酸代替鹽酸生產(chǎn)雙甘膦的工藝,目的是將甘氨酸法產(chǎn)生的廢硫酸應(yīng)用到IDA法草甘膦生產(chǎn)中去,變廢為寶,減輕草甘膦企業(yè)環(huán)保壓力,降低雙甘膦生產(chǎn)成本。浙江新安化工集團(tuán)股份有限公司采用廢硫酸代替鹽酸作為催化劑,以亞氨基二乙酸為主要原料與亞磷酸、甲醛發(fā)生反應(yīng)生成雙甘膦。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:使用廢硫酸對(duì)合成雙甘膦反應(yīng)收率及產(chǎn)品品質(zhì)均無影響[3]。
氯堿
氯堿化工企業(yè) 干燥工序利用w(H2SO4)98%硫酸的脫水特性對(duì)離子膜電解槽產(chǎn)生的濕 進(jìn)行脫水干燥,以保證聚氯乙烯生產(chǎn)所需氯化氫氣體所用 原料足夠低的含水率,避免濕 生成鹽酸,從而腐蝕輸送設(shè)備和工藝管線。w(H2SO4)98%硫酸吸收 中的水分后,w(H2SO4)降至73%,由泡沫干燥塔排至儲(chǔ)槽待處理。由于這部分廢硫酸中溶解了一定濃度的 、少量氯離子、懸浮物與機(jī)械雜質(zhì),在常壓存儲(chǔ)和運(yùn)輸過程中會(huì)有有毒 的揮發(fā),嚴(yán)重影響周邊環(huán)境,因而成為一種生產(chǎn)廢液。國內(nèi)氯堿企業(yè)出于滿足自身環(huán)保需要,通常只是將
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