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錳砂濾料在我國(guó)的發(fā)展歷史,建國(guó)初,除鐵主要是自然氧化法,曝氣反應(yīng)沉淀加砂濾;該工藝復(fù)雜,設(shè)備大,停留時(shí)間長(zhǎng)(2~3h),且效果不穩(wěn)定。20世紀(jì)50年代,哈工大將天然錳砂濾料用作濾料,發(fā)現(xiàn)其對(duì)二價(jià)鐵氧化有催化作用;水曝氣后進(jìn)入濾池,就能獲得良好效果,簡(jiǎn)化流程,停留時(shí)間短至0.5h,降低投資,成為一項(xiàng)先進(jìn)技術(shù)并迅速推廣。
經(jīng)典理論認(rèn)為催化劑是錳砂濾料中二氧化錳,但實(shí)踐發(fā)現(xiàn)覆蓋鐵質(zhì)的舊錳砂比新錳砂活性強(qiáng);對(duì)此反復(fù)試驗(yàn),證實(shí)錳砂濾料表面覆蓋的鐵質(zhì)薄膜有催化作用,即催化劑是鐵質(zhì)活性濾膜而非二氧化錳,進(jìn)而提出鐵質(zhì)活性濾膜接觸氧化除鐵工藝。這是重要?jiǎng)?chuàng)新;按該原理,錳砂只是載體。新濾料表面沒(méi)有鐵質(zhì)活性濾膜,除鐵效果不佳。為加快濾膜生成,投產(chǎn)初可采用培養(yǎng)濾膜的措施:低濾速,
低反洗強(qiáng)度和較長(zhǎng)的反洗周期,或投加成熟濾料接種;或投加二價(jià)鐵鹽和調(diào)節(jié)pH等,即人造銹砂技術(shù)。除鐵技術(shù)發(fā)展表明,社會(huì)需求是科技發(fā)展推動(dòng)力,實(shí)踐則是創(chuàng)新源泉;在實(shí)踐中不斷創(chuàng)新,使曝氣鐵質(zhì)活性濾膜接觸氧化除鐵工藝走向成熟。
二、我國(guó)地下水除錳技術(shù)的發(fā)展化學(xué)氧化是應(yīng)用早的除錳法,但建國(guó)初限于其成本,只在少數(shù)情況下使用。
1958年,在哈爾濱按自然氧化法建成一個(gè)除鐵除錳水廠,投產(chǎn)后除鐵較好,但除錳不佳,一年后具有優(yōu)異除錳能力;進(jìn)而發(fā)現(xiàn)錳砂濾料表面生成了黑色活性濾膜,對(duì)二價(jià)錳氧化有催化作用,使二
價(jià)錳能在中性pH被去除;這是重要發(fā)現(xiàn)?;钚詾V膜的成分以錳的氧化物為主,稱為錳質(zhì)活性濾膜。
1978年,在哈爾濱以天然錳砂濾料為濾料建成一水廠,投產(chǎn)后在濾料成熟前依靠錳砂吸附除錳,成熟后則為接觸氧化除錳。水廠投產(chǎn)后,出水含錳量始終達(dá)標(biāo)。1981年,劉超等在吉林九臺(tái),對(duì)高鐵錳地下水進(jìn)行大規(guī)模中試,采用了多種處理工藝,使用了多種濾料,在獲得良好除鐵錳效果的工藝中,除錳濾料上都自然生成了錳質(zhì)活性濾膜。
此外,多座除錳水廠也都觀察到濾料表面自然生成錳質(zhì)活性濾膜?;诖罅可a(chǎn)和試驗(yàn),提出了曝氣錳質(zhì)活性濾膜接觸氧化除錳工藝。近年來(lái),人們對(duì)錳質(zhì)活性濾膜除錳機(jī)理的認(rèn)識(shí)不斷深化。
一、錳砂濾料除鐵除錳工藝原理;目前水處理除鐵除錳的主要方法;除去水中鐵一般采用接觸氧化法或曝氣氧化法,除錳一般采用接觸氧化法,曝氣氧化法除鐵系指原水經(jīng)曝氣后充分溶氧和散除CO2,提高pH值,水中的Fe2+全部或大部分氧化為Fe3+,進(jìn)入濾池過(guò)濾;接觸氧化法除鐵(除錳)系指原水經(jīng)曝氣溶氧后未經(jīng)完全氧化很快進(jìn)入濾池,濾料經(jīng)過(guò)一定的成熟期后在其表面形成鐵質(zhì)(或錳質(zhì))活性濾膜,利用活性濾膜的催化作用進(jìn)行除鐵(除錳)。
(1)錳砂濾料鐵錳共存時(shí),原水含鐵量低于2.0~5.0mg/L(由于水質(zhì)的不同,北方可采用2.0、南方可采用5.0)、含錳量低于1.5mg/L,單級(jí)過(guò)濾一般可同時(shí)去除鐵和錳,當(dāng)水中鐵錳含量超過(guò)上述值
時(shí),鐵將明顯干擾除錳,應(yīng)采取先除鐵后除錳的工藝,并嚴(yán)格控制一級(jí)除鐵效果。
(2)、鐵、錳超標(biāo)的地下水水質(zhì)千差萬(wàn)別,因此除鐵、除錳工藝流程的選擇,應(yīng)掌握較詳細(xì)的原水水質(zhì)資料,有條件的應(yīng)進(jìn)行除鐵除錳試驗(yàn),無(wú)條件試驗(yàn)時(shí)應(yīng)參照原水水質(zhì)相似水廠的經(jīng)驗(yàn)進(jìn)行選擇。
二、曝器裝置:曝氣是地下水除鐵除錳的重要環(huán)節(jié),原水水質(zhì)不同,采用的工藝不同,曝氣程度的要求也不同;曝氣的方法有多種,各種曝氣裝置的復(fù)雜程度、運(yùn)行成本、管理的難易程度、曝氣效果均有差異,因此本條規(guī)定曝氣裝置應(yīng)根據(jù)原水水質(zhì)、曝氣程度的要求,通過(guò)技術(shù)經(jīng)濟(jì)比較選定(天然錳砂濾料)。