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國內(nèi)動力電池回收利用擺上議事日程,看豐田怎么做。 經(jīng)過近10年的推廣應用,國內(nèi)新能源汽車保有量達到了一定的規(guī)模,批車上的動力電池即將步入壽命末期,對這一批電池以及后續(xù)動力電池的回收利用已經(jīng)擺上了議事日程,而且可謂刻不容緩。 中國從2009年開始推廣新能源汽車,截至2017年底累計推廣近180萬輛。推廣分三步走,目前已完成前兩個階段:2009-2012年為階段,推廣量為2.7萬輛;2013-2015年為第二階段,推廣量為42.3萬輛。2016-2020年為第三階段,按照規(guī)劃,2020年底要實現(xiàn)累計推廣新能源汽車500萬輛。新能源汽車在中國的可持續(xù)長期發(fā)展,有賴于對動力電池這個關(guān)鍵單元全生命周期的妥善處理。 工信部聯(lián)合科技部、環(huán)保部等七部委發(fā)布了《新能源汽車動力蓄電池回收利用管理暫行辦法》。日前,又印發(fā)了《新能源汽車動力蓄電池回收利用試點實施方案》,在京津冀、長三角、珠三角、中部區(qū)域等選擇部分地區(qū)開展試點工作,試點內(nèi)容包括: 構(gòu)建回收利用體系:怎么收回來合適 探索多樣化商業(yè)模式:怎么補償消費者和各個環(huán)節(jié) 推動先進技術(shù)創(chuàng)新與應用:怎么處理更,實現(xiàn)資源循環(huán)利用 建立完善政策激勵機制等:怎么在各個層面實現(xiàn)經(jīng)濟效益 相關(guān)的目標是到2020年,建立完善動力蓄電池回收利用體系,探索形成動力蓄電池回收利用創(chuàng)新商業(yè)合作模式。建設(shè)若干再生利用示范生產(chǎn)線,建設(shè)一批退役動力蓄電池回收、高值利用的先進示范項目,培育一批動力蓄電池回收利用標桿企業(yè),研發(fā)推廣一批動力蓄電池回收利用關(guān)鍵技術(shù),發(fā)布一批動力蓄電池回收利用相關(guān)技術(shù)標準,研究提出促進動力蓄電池回收利用的政策措施。 圖1電池回收核心難點——怎么收電池細思其中,有這樣幾個核心問題: 汽車企業(yè)的回收量基數(shù)如果不大,就存在回收網(wǎng)絡效率和回收量處理能力問題 電池的產(chǎn)權(quán)為私人或者購買者所有,如何推動回收率是個大問題。 按照目前這個分散的體系,每個車企的電動汽車保有量并不大,回收量因此也不大,要這些車企都對動力電池的全生命周期進行管理,投入產(chǎn)出比不劃算。 動力電池的回收利用在國內(nèi)還是新事物,在建立完善相關(guān)體系的過程中,國外的經(jīng)驗補發(fā)可借鑒之處。我們以在動力電池回收領(lǐng)域已經(jīng)建立了一套完整完善的模式的豐田為例。 豐田在混合動力汽車領(lǐng)域耕耘已久,雖然與電動汽車的電池相比,HEV的電池比較?。?Kwh),但是豐田HEV在全球的累計銷量和保有量相當大,豐田的鎳氫電池回收和處理策略值得作為借鑒基準。目前豐田混合動力汽車的年銷量大約在150萬輛左右,其中美國的銷售區(qū)間為25~30萬輛、歐洲為30~40萬輛,日本本土穩(wěn)定在65萬輛。累計銷量方面,豐田HEV在2007年突破了100萬輛,2010年超過了1000萬輛。 圖2豐田全球年銷量走勢(單位:千輛)相應地,豐田HEV的電池也經(jīng)歷了梯次報廢的階段,相應地,豐田在電池的回收利用方面做了很好的應對,相關(guān)工作的時間軸如下: 1998年,累計銷量達到1.86萬輛,啟動廢舊鎳氫電池回收計劃 2009年,累計銷量達到225.7萬輛,在全球范圍內(nèi)銷售混合動力車輛的建立回收指導 2010年,延長電池回收協(xié)議,在有條件的地區(qū)確?;厥?2012年,進行電機稀土材料的回收 2013年,嘗試鎳氫電池梯次利用 圖3豐田混合動力汽車全球累計銷量(單位:千輛)豐田在不同地區(qū)執(zhí)行的政策并不相同,回收都是從銷量較大、實施較易的地區(qū)開始,先回收,實現(xiàn)有效儲存,然后達到一定量之后再進行處理利用。 總結(jié)一下,豐田的整個電池回收利用從以下流程展開: 1、建立回收網(wǎng)絡 日本本土是豐田的廢舊電池處理中心,對回收電池進行集中處理。豐田電池回收網(wǎng)絡的發(fā)力點是在經(jīng)銷商網(wǎng)絡。 首先發(fā)布每輛混動車輛的應急處理策略 通過零售網(wǎng)絡對廢舊電池進行回收 通過“以舊換新”方式從經(jīng)銷商處回收舊電池 這里需要說明一點,由于混合動力技術(shù)的演進,使得其電池系統(tǒng)的重量和性得到一定的保證,在經(jīng)銷商那里堆廢舊電池問題不大。如果是大的鋰電系統(tǒng),并且還是廢舊的替換產(chǎn)品,那么勢必大幅增加相關(guān)存儲的難度和成本,不同性質(zhì)的鋰電放置在一起對于消防、存儲和運輸都有很大的差異性。所以這一點,對于純電動汽車的鋰電池而言,不具備可借鑒性。 圖4豐田的電池回收處理流程2.對回收電池進行評估 回收以后需要對電池進行評估: 對達到使用壽命需要退役的電池,通過豐田電池回收中心來進行退役電池的統(tǒng)一收集,建立了完善的電池收集網(wǎng)絡。對收集到的退役電池,通過對電池特性的診斷,分為三類進行處理: 1)進入維修體系:對電池進行充放電試驗和相關(guān)信息的讀取,如電池整體狀況良好,只是個別單體到達使用壽命,則對這些單體更換后重新組裝電池包,可以作為置換電池重新應用于普銳斯汽車上。 2)梯次利用:通過檢測,如果回收電池還剩余規(guī)定容量,則可以進行梯次利用,應用于分布式儲能電池系統(tǒng),用來平抑、穩(wěn)定風能、太陽能等間歇式可再生能量發(fā)電的輸出功率;或者應用于微電網(wǎng),實施削峰填谷,減輕用電負荷供需矛盾。 3)拆解:對于完全喪失再利用價值的電池,則對電池進行拆解和化學處理,完全回收鎳、鈷等金屬,用于生產(chǎn)新的電池,實現(xiàn)循環(huán)利用。 圖5檢測到底做了哪些實驗,還是采用歷史數(shù)據(jù)來分析,需要評估費用3.電池的拆解處理 2011年,豐田在日本與住友金屬合作,實現(xiàn)鎳的多次利用,能夠回收電池組中50%的鎳。豐田化學工程和住友金屬礦山為此配置了每年可回收相當于1萬輛混合動力車電池用量的專用生產(chǎn)線。 2012年,本田與日本重化學工業(yè)公司合作配置了類似的生產(chǎn)線,這條生產(chǎn)線可以回收超過80%的稀土金屬,用于制造新鎳氫電池。 在歐洲,豐田同時保持著與SNAM公司(法國)、優(yōu)美科(Umicore)集團(比利時)的合作關(guān)系,由后兩者分別對鎳氫電池和鋰電池進行回收。這個涉及到一定的量能和使用率,在電池系統(tǒng)到模組再到電芯的拆解過程中,很多的工作需要去完善。圖6拆解同一規(guī)格和不同規(guī)格電池的處理方式有差異 下面是細節(jié)的處理方法,后續(xù)研報再來詳細介紹。 圖7豐田的電池再處理循環(huán)體系4、梯次利用 鎳氫電池回收后的梯次利用豐田也做了一些嘗試。 2015年,豐田將凱美瑞混合動力車的廢舊電池用于黃石公園設(shè)施儲能供電,重新設(shè)計了儲能電池管理系統(tǒng),208個凱美瑞電池可存儲85KWh電能,將電池的使用壽命延長了兩倍。 圖8整包做梯次,在小電池系統(tǒng)上,HEV/PHEV是必然的 反觀國內(nèi)新能源汽車動力電池的回收利用,一方面,國內(nèi)車企和車型太多了,簡單的把回收的責任全部交給一家家車企來完成,恐怕不太現(xiàn)實,相關(guān)的信息跟蹤會產(chǎn)生非常多的數(shù)據(jù),對這些數(shù)據(jù)的有效把控頗有挑戰(zhàn)性;另一方面,大的鋰電池系統(tǒng),接近壽命結(jié)束周期后有很多的狀態(tài),如果沒有數(shù)據(jù)支持,出現(xiàn)漏液和鋰晶枝內(nèi)部生成,與鎳氫電池的容量和危險性不同,不容易就地儲存,如果把責任分擔給各自的網(wǎng)絡、各自處理,一是沒效率,二是會產(chǎn)生新的混亂。 圖9信息跟蹤在電池回收中能起到多大的作用?值得思考!

新能車電池回收互惠互利



本發(fā)明涉及新能源材料鋰電池資源化回收處理領(lǐng)域,尤其是一種鋰電池回收處理的方法。背景技術(shù):鋰離子電池由于工作電壓高、體積小、無記憶效應、自放電小、循環(huán)壽命長等優(yōu)點,得到廣泛的認可。隨著2014年我國逐漸普及新能源車,其銷量預計在2020年將達到200萬輛。一般而言,當電池容量衰減到60~80%左右,便達到設(shè)計的使用壽命,急需進行替換,新能源車電池的有效壽命在4~6年左右,也就是說,在未來2年內(nèi)必將迎來大規(guī)模的動力電池報廢階段。廢棄鋰離子電池中通常含鈷5~15%、鋰2~7%、鎳0.5~2%,其回收再利用價值相對較高。另外,廢棄鋰離子電池中還含有六氟磷酸鋰等有毒物質(zhì),會對環(huán)境和生態(tài)系統(tǒng)造成嚴重污染,鈷、錳、銅等重金屬通過積累作用也會由生物鏈危害人類自身,極具危害性。因此隨著鋰離子電池應用廣泛性,對鋰離子電池進行回收處理以減少對環(huán)境造成的污染、緩解資源匱乏等問題,具有重要的社會意義和經(jīng)濟意義。而如何回收率是值得研究的方向。技術(shù)實現(xiàn)要素:為了解決上述問題,本發(fā)明提出了一種鋰電池回收處理的方法,以改善上述問題。為了實現(xiàn)上述目的,本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:鋰電池回收處理的方法,包括以下步驟:1)將廢舊鋰電池放電后剪切破碎并進行分離,得到懸浮液;2)將步驟1)得到的懸浮液與無機酸、過氧化氫混合進行浸取,得酸化浸出液;3)將步驟2)得到的酸化浸出液進行沉積后,對其進行過來膜處理,后得到包含li+的溶液;步驟3)中的過濾膜處理的步驟具包括:過濾預處理、超濾處理、陶瓷納濾、耐酸過濾處理;耐酸堿過濾處理的膜材料為陶瓷和/或高分子聚合物。經(jīng)超濾處理分離顆粒的分子量大于500,粒徑大于10nm;陶瓷納濾以及酸堿過濾處理對沉積后的酸化浸出液進行分離、濃縮,旨在使所產(chǎn)水達到回收標準。步驟3)中過濾預處理包括除濁度、除懸浮物、降溫和調(diào)ph。步驟3)中沉積為草酸法化學沉積和/或電沉積。步驟2)中無機酸為鹽酸或或硝酸,不選用硫酸、磷酸是因為多元酸在后面采用納濾處理時無法將鋰和鎳鈷錳分開。無機酸的濃度為1~8mol/l。步驟2)中過氧化氫的濃度為1~10%。優(yōu)選地,過氧化氫的濃度為2~4%。無機酸與過氧化氫的摩爾比為2.5~20:1。電沉積時,沉積條件為電流密度20~55ma/cm2,ph=1.5~5.5,溫度35~60℃。步驟2)中在浸取的攪拌時間為0.5~12h,轉(zhuǎn)速為50~400r/min。本發(fā)明提供的上述回收處理方法可用于正極材料為li(ni、co、mn)o2、li2mno3、limn2o4、lifepo4等的鋰電池回收,因此懸浮物溶液的正極材料成分為li(ni、co、mn)o2、li2mno3、limn2o4、lifepo4等。與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的有益效果在于:本發(fā)明回收處理系統(tǒng)采用先進的綜合回收工藝將廢舊鋰電池材料從分離、濃縮、到提純,并利用化學沉淀/電沉積和耐酸堿的納濾/反滲透膜處理,將廢舊鋰電池進行了充分的資源化回收處理。本發(fā)明的陶瓷納濾具有高抗污、高耐壓、耐油、耐酸堿、耐有機溶劑等優(yōu)勢,同時結(jié)合耐酸堿過濾的高耐酸/堿特種膜,具有明顯的應用優(yōu)勢,可避免重復調(diào)ph值。本發(fā)明的鋰電池回收處理方法的資源回收率可達99%,產(chǎn)物成分純凈;同時很大程度上降低了能耗,環(huán)保效益明顯;本發(fā)明的鋰電池回收處理方法易于控制、操作簡單;經(jīng)本發(fā)明的方法所產(chǎn)的水質(zhì)可達到純水的標準,有效地避免了大量水資源的浪費。附圖說明圖1為本發(fā)明鋰電池回收處理方法的流程示意圖。具體實施方式為使本發(fā)明實施例的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點更加清楚,下面將結(jié)合本發(fā)明實施例中的附圖,對本發(fā)明實施例中的技術(shù)方案進行清楚、完整地描述,顯然,所描述的實施例是本發(fā)明一部分實施例,而不是全部的實施例。因此,以下對在附圖中提供的本發(fā)明的實施例的詳細描述并非旨在限制要求保護的本發(fā)明的范圍,而是僅僅表示本發(fā)明的選定實施例?;诒景l(fā)明中的實施例,本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有作出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例,都屬于本發(fā)明保護的范圍。實施例1鋰電池回收處理的方法,包括以下步驟:1)將廢舊鋰電池放電后剪切破碎并進行分離,得到懸浮液。2)將步驟1)得到的懸浮液與1mol/l的hf、4%的h2o2混合并攪拌以進行浸取,攪拌時間為0.5h,轉(zhuǎn)速為400r/min,得酸化浸出液;需要說明的是,實施例1-4中的加酸比例根據(jù)懸浮液中的陽離子量來確定,分子量計算確保將鎳鈷錳鋰等全部浸出,并保證有3~10%的富裕量;另外,無機酸與雙氧水的加入摩爾比為2.5:1。3)對酸化浸出液進行依次進行除濁度、除懸浮物、降溫和調(diào)節(jié)ph值、超濾處理、陶瓷納濾處理、耐酸堿過濾處理,得到包含li+的溶液,本實施例的回收率為92%。實施例2鋰電池回收處理的方法,包括以下步驟:1)將廢舊鋰電池放電后剪切破碎并進行分離,得到懸浮液。2)將懸浮液與8mol/l的、2%的h2o2混合并攪拌以進行浸取,攪拌時間為12h,轉(zhuǎn)速為50r/min,得酸化浸出液,無機酸與雙氧水的加入摩爾比為20:1。3)再對其進行依次進行除濁度、除懸浮物、降溫和調(diào)節(jié)ph值、超濾處理、陶瓷納濾處理、耐酸堿過濾處理,得到li+溶液,本實施例的回收率為91%。實施例3鋰電池回收處理的方法,包括以下步驟:1)將廢舊鋰電池放電后剪切破碎并進行分離,得到懸浮液;2)將懸浮液5mol/l的鹽酸、3%的h2o2混合并攪拌以進行浸取,攪拌時間為6h,轉(zhuǎn)速為250r/min,得酸化浸出液,無機酸與雙氧水的加入摩爾比為10:1;3)將酸化浸出液進行電沉積,沉積條件為電流密度20ma/cm2,ph=5.5,溫度35℃;再對其進行依次進行除濁度、除懸浮物、降溫和調(diào)節(jié)ph值、超濾處理、陶瓷納濾處理、耐酸堿過濾處理,得到li+溶液,本實施例的回收率為99%。實施例4鋰電池回收處理的方法,包括以下步驟:1)將廢舊鋰電池放電后剪切破碎并進行分離,得到懸浮液;2)將懸浮液與3mol/l的硝酸、2.2%的h2o2混合并攪拌以進行浸取,攪拌時間為8h,轉(zhuǎn)速為320r/min,得酸化浸出液,酸與雙氧水的加入摩爾比為7:1;3)將酸化浸出液進行電沉積,沉積條件為電流密度55ma/cm2,ph=1.5,溫度60℃;再對其進行依次進行除濁度、除懸浮物、降溫和調(diào)節(jié)ph值、超濾處理、陶瓷納濾處理、耐酸堿過濾處理,得到li+溶液,本實施例的回收率為95%。實施例1-4步驟3)中除濁度、除懸浮物、降溫和調(diào)節(jié)ph值的指標值詳見表1:表1:本發(fā)明在預處理壓濾、陶瓷納濾處理后不需再一次進行浸取,浸出的目的是將金屬氧化物轉(zhuǎn)化成離子,成為離子狀態(tài)后都不需要再浸取。以上僅為本發(fā)明的優(yōu)選實施例而已,并不用于限制本發(fā)明,對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說,本發(fā)明可以有各種更改和變化。凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi),所作的任何修改、等同替換、改進等,均應包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。




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廢舊電池回收對環(huán)境的污染問題正逐漸為世人所重視,廢電池的回收、處理利用是一項系統(tǒng)工程,人們一直在尋求技術(shù)上可行、經(jīng)濟上可取的科學處理方法。廢舊電池的無害化處理和綜合利用對保護環(huán)境、節(jié)約資源意義重大,是功在當代,利在千秋的壯舉。 回收過程編輯 播報 廢舊電池回收 [4] 處理過程大致有以下的幾點: 1、分類:可以將回收的廢舊電池砸爛,剝?nèi)ヤ\殼和電池底鐵,取出銅帽和石墨棒,對于余下的黑色物則是作為電池芯的二氧化錳和氯化銨的混合物,將上面物質(zhì)分別集中收集后加工進行處理后,我們就可以得到一些有用的物質(zhì)。當中的墨棒經(jīng)過水洗、烘干可再用作電極。 2、制鋅粒:將剝?nèi)サ匿\殼洗凈后置于鑄鐵鍋當中,加熱過后并保溫2個小時,除去了上面的一層浮渣,倒出進行冷卻,然后滴在鐵板之上,等等到凝固之后很可以得到鋅粒。 3、回收銅片:我們可以將銅帽展平后再用熱水洗凈的,再加入一定量的10%的硫酸煮沸30分鐘,以除去表面的氧化層,撈出洗凈,烘干使可以得到銅片。 4、回收氯化銨:我們把黑色物質(zhì)放到缸當中,再加入60oC的溫水進行攪拌一個小時,這樣就會使得氯化銨全部的溶解于水中,靜止、過濾、水洗濾渣2次,收集母液。 5、回收二氧化錳:我們將過濾后的濾渣水洗3次,過濾,濾餅置入鍋中蒸干除去少許的碳和其它的有機物,再放入到水中充分的進行攪拌30分鐘,過濾,再將過濾的餅于100-110oC烘干,這樣我們便可以得到二氧化錳。




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