25KG四川眉山甲酸 圖 1、四川眉山甲酸鈉法：一氧化碳和氫氧化鈉溶液在160-200℃和2MPa壓力下反應(yīng)生成四川眉山甲酸鈉，然后經(jīng)硫酸酸解、蒸餾即得成品。 2、甲醇羰基合成法（又稱四川眉山甲酸甲酯法）：甲醇和一氧化碳在催化劑甲醇鈉存在下反應(yīng)，生成四川眉山甲酸甲酯，然后再經(jīng)水解生成四川眉山甲酸和甲醇。甲醇可循環(huán)送入四川眉山甲酸甲酯反應(yīng)器，華爾 網(wǎng)甲酸再經(jīng)精餾即可得到不同規(guī)格的產(chǎn)品。 3、將適量的一氧化碳和氫氧化鈉水溶液在160～200 ℃下反應(yīng)生成四川眉山甲酸鈉，經(jīng)中和、蒸餾、冷凝而得?；蛘咴谌野匪芤褐?，以鈀絡(luò)合物為催化劑，二氧化碳與氫氣于140～160℃反應(yīng)制得。 4、甲酰胺法：一氧化碳和氨在甲醇溶液中反應(yīng)生成甲酰胺，再在硫酸存在下水解得四川眉山甲酸，同時副產(chǎn)硫酸銨。原料消耗定額：甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。另外 ，丁烷枵輕油氧化法主要用來生產(chǎn)乙酸，四川眉山甲酸作為副產(chǎn)品回收，處于研究階段的方法有一氧化碳和水直接合成法。 精制方法：四川眉山無水甲酸可在減壓下直接分餾制得，分餾時用冰水冷卻凝結(jié)。對含水四川眉山甲酸，可用硼酐或無水硫酸銅做干燥劑。五氧化二磷和氯化鈣能與四川眉山甲酸作用，不宜用作干燥劑。對試 劑級88％的四川眉山甲酸，可用鄰苯二四川眉山甲酸酐回流6小時后蒸餾的方法除去其中的水分。進一步純化可利用分步結(jié)晶法。四川眉山甲酸與乙酸混在一起時，可加入脂肪烴進行共沸蒸餾分離。 5、以四川眉山甲酸鈉與濃硫酸作用制得工業(yè)級四川眉山甲酸，然后可用活性炭吸附后減壓蒸餾以制得純品，也可加入B2O3CuSO4進行減壓蒸餾精制。 6、二氧化碳法：在鈀絡(luò)合物催化下，在三乙胺水溶液中，二氧化碳與氫氣于140～160 ℃反應(yīng)而得。 7、主要采用合成酸化法和高壓催化法。合成酸化法：用焦炭燃燒產(chǎn)生的一氧化碳與氫氧化鈉合成四川眉山甲酸鈉，再用硫酸酸化，經(jīng)蒸餾而得。高壓催化法：將一氧化碳和水蒸氣在催化劑存在下，于高溫 高壓下反應(yīng)而得。 8、將四川眉山甲酸與五氧化二磷混合，進行減壓蒸餾，反復(fù)5一10次，方可得到四川眉山無水甲酸,但得量低，費時長，會造成一些分解。將四川眉山甲酸與硼酸醉進行蒸餾，操作簡便，效果更好。將硼酸置甩 滬中高溫脫水至不再產(chǎn)生氣泡，所得熔融物倒在鐵片一上，置干燥器中冷卻，然后研磨成粉。將硼酸酚細粉加到四川眉山甲酸中，放置幾日，形成硬塊，分出清徹液體進行減壓蒸餾，收集22一25 ℃/12-18 mm餾份為產(chǎn)品。蒸餾器應(yīng)是全磨口接頭并有干燥管保護。

四川眉山甲酸具有和醛類似的還原性，而酸性高錳酸鉀有較強的氧化性，所以兩者可以發(fā)生氧化還原反應(yīng)，使高錳酸鉀溶液褪色。 分解反應(yīng) 四川眉山甲酸在濃硫酸的催化作用下加熱分解為CO和H2O。 銀鏡反應(yīng) 四川眉山甲酸為強還原劑，它能起銀鏡反應(yīng)，把銀氨絡(luò)離子中的銀離子還原成金屬銀，而自己被氧化成二氧化碳和水。 加成反應(yīng) 四川眉山甲酸是 能和烯烴進行加成反應(yīng)的羧酸。四川眉山甲酸在酸的作用下（如硫酸， ），和烯烴迅速反應(yīng)生成四川眉山甲酸酯。但是類似于Koch反應(yīng)的副反應(yīng)也會發(fā)生，產(chǎn)物是更高級的羧酸。 酯化反應(yīng) 四川眉山甲酸能和醇類在濃硫酸的作用下并加熱能發(fā)生酯化反應(yīng)。如四川眉山甲酸與甲醇在濃硫酸的催化下并加熱，可發(fā)生酯化反應(yīng)，生成四川眉山甲酸甲酯。 還原反應(yīng) 四川眉山甲酸在催化劑的的作用下加氫可還原為甲醛。 四川眉山甲酸完全燃燒 純度高的四川眉山甲酸可在氧氣下完全燃燒，會生成二氧化碳和水。

四川眉山甲酸甲酯水解法工藝過程為：(1)甲醇與CO羰基化合成四川眉山甲酸甲酯；(2)四川眉山甲酸甲酯水解生成四川眉山甲酸和甲醇，甲醇循環(huán)使用。依工藝的不同特點，該法又可分為Kemira-Leonard工藝、 Bethlechem Stell工藝、BASF工藝和USSR工藝。這四種水解工藝各有所長，以Kemira-Leonard工藝投資更省，工藝過程更為經(jīng)濟合理。 在新技術(shù)路線開發(fā)方面，其主要研發(fā)路線有： (1)四川眉山甲酸前體-四川眉山甲酸甲酯制備技術(shù)，此領(lǐng)域有甲醇催化脫氫法、甲醇氧化脫氫法、CO2與甲醇加氫縮合法、合成氣直接合成法等，其中，甲醇羰基化制四川眉山甲酸甲酯工藝和甲醇催化脫氫制四川眉山甲酸甲酯工藝近年來國內(nèi)外研究較多，有一定工業(yè)化應(yīng)用前景。 (2)甲醛一步法直接氧化催化生成四川眉山甲酸。BIC開發(fā)的這項技術(shù)采用V-Ti-O催化劑，溫度范圍約為100～140℃，四川眉山甲酸初始選擇性可達到約96％～98％，催化劑產(chǎn)出率達到70g四川眉山甲酸/L·h， 該法已進行了實驗室實驗和中試。 (3)CO2直接加氫制取四川眉山甲酸。這項技術(shù)從90年代中期開始，采用釕系催化劑，在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成四川眉山甲酸。從環(huán)保角度來看，這一路線具有一定開發(fā)意義，但離工業(yè)化還有 較長的距離，仍然處于基礎(chǔ)探索階段。