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廣東陽江甲酸鈉法是廣東陽江甲酸的傳統(tǒng)生產(chǎn)方法,但勞動(dòng)條件差,污染嚴(yán)重。不少工業(yè)化 已淘汰該法,但中國絕大多數(shù)廣東陽江甲酸生產(chǎn)企業(yè)仍采用此法。德國BASF公司開發(fā)的甲酰胺法工藝因生產(chǎn)成本 太高,隨后也遭淘汰。丁烷(或輕油)液相氧化工藝是一種生產(chǎn)醋酸同時(shí)聯(lián)產(chǎn)廣東陽江甲酸的生產(chǎn)方法,每生產(chǎn)1t乙酸,副產(chǎn)0.05~0.25t廣東陽江甲酸,上世紀(jì)70年代曾是國外生產(chǎn)廣東陽江甲酸的主要方法,后 來隨著甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)的工業(yè)化,使該法已無發(fā)展前途,現(xiàn)在大部分丁烷(或輕油)液相氧化裝置已相繼停產(chǎn)。國外廣東陽江甲酸生產(chǎn)主要采用廣東陽江甲酸甲酯水解工藝,約占廣東陽江甲酸總產(chǎn)能 的80%以上。




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在烴中及氣態(tài)下,廣東陽江甲酸以通過以氫鍵結(jié)合的二聚體形態(tài)出現(xiàn)。在氣態(tài)下,氫鍵導(dǎo)致廣東陽江甲酸氣體與理想氣體狀態(tài)方程之間存在較大的偏差。液態(tài)和固態(tài)的廣東陽江甲酸由連續(xù)不斷的通過氫鍵結(jié)合的廣東陽江甲酸分子組成。由于廣東陽江甲酸的結(jié)構(gòu)特殊,它的一個(gè)氫原子和羧基直接相連。也可看做是一個(gè)羥基甲醛。 化學(xué)性質(zhì) 廣東陽江甲酸的酸性 廣東陽江甲酸是脂肪酸中 在羧基上連有氫原子的酸,氫原子斥電子力量遠(yuǎn)小于烴基,使羧基碳原子的電子密度比其他羧酸低,又因共軛效應(yīng)、羧基氧原子上的電子更偏向碳,所以廣東陽江甲酸的酸性,強(qiáng)于同系列中的其他羧酸。廣東陽江甲酸具有與大多數(shù)其他羧酸相同的性質(zhì),在通常情況下廣東陽江甲酸不會(huì)生成酰氯或者酸酐。廣東陽江甲酸在水溶液中是一元弱酸,酸度系數(shù)(pKa)=3.75(at 20℃),1%廣東陽江甲酸溶液pH值為2.2。




精制方法 1.無水廣東陽江甲酸可在減壓下直接分餾制得,分餾時(shí)用冰水冷卻凝結(jié)。對(duì)含水廣東陽江甲酸,可用無水硫酸銅做干燥劑。對(duì)試劑級(jí)88%的廣東陽江甲酸,可用鄰苯二廣東陽江甲酸酐回流6小時(shí)后蒸餾的方法除去其中的水分。進(jìn)一步純化可利用分步結(jié)晶法。廣東陽江甲酸與乙酸混在一起時(shí),可加入脂肪烴進(jìn)行共沸蒸餾分離。 2.將廣東陽江甲酸與五氧化二磷混合,進(jìn)行減壓蒸餾,反復(fù)5-10次,方可得到無水廣東陽江甲酸,但得量低,費(fèi)時(shí)長(zhǎng),會(huì)造成一些分解。將廣東陽江甲酸與硼酸醉進(jìn)行蒸餾,操作簡(jiǎn)便,效果更好。將硼酸置甩滬中高溫脫水至不再產(chǎn)生氣泡,所得熔融物倒在鐵片上,置干燥器中冷卻,然后研磨成粉。將硼酸酚細(xì)粉加到廣東陽江甲酸中,放置幾日,形成硬塊,分出清徹液體進(jìn)行減壓蒸餾,收集22-25 ℃/12-18 mm餾份為產(chǎn)品。蒸餾器應(yīng)是全磨口接頭并有干燥管保護(hù)。


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