寧波鎮(zhèn)?；厥账上銟?shù)脂 醇酸樹(shù)脂是一種經(jīng)縮合醋化的聚合物，其合成原料是多官能醇、多元酸和植物油或脂肪酸，以聚酯為主鏈，側(cè)鏈為不飽和脂肪酸、殘留經(jīng)基或 基，側(cè)鏈的分子量較低。醇酸樹(shù)脂固化是由側(cè)鏈不飽和脂肪酸或經(jīng)基與其他樹(shù)脂縮合來(lái)實(shí)現(xiàn)的。制備醇酸樹(shù)脂的方法主要有四種，分別為醇解法、脂肪酸法、脂肪酸-油法以及油稀釋法。 [1] 醇解法 醇解法是將油、多元醇與多元酸同時(shí)加入反應(yīng)器加熱酯化。在脂化過(guò)程中，多官能醇與酸的脂化較容易，生成的聚合物不溶于油，因而形成非均相體系，并且在低反應(yīng)程度即產(chǎn)生凝膠化，此時(shí)油或脂肪酸未參與反應(yīng)。通常采用單甘油脂來(lái)克服不相溶問(wèn)題。醇解法是在催化劑存在下，在220~240℃下，油與多元醇進(jìn)行醇解，重新分配脂肪酸，醇解完成后，加入二元酸，如鄰苯二甲酸酐，生成均相樹(shù)脂。在合成醇酸樹(shù)脂時(shí)，醇解是否完全，對(duì)產(chǎn)品的分子大小和結(jié)構(gòu)有很大的影響，它影響著醇酸樹(shù)脂的分子結(jié)構(gòu)與分子量分布。醇酸反應(yīng)與酯交換反應(yīng)類似，在均相之中形成一個(gè)平衡狀態(tài)的混合物，包括甘油一酸酯、甘油二酸酯、未醇解的甘油三酸脂和游離的甘油。醇解程度的檢測(cè)是檢測(cè)醇解物在乙醇中的溶解性。檢測(cè)方法是取出1體積的醇解物，向其中加入大于3體積的乙醇，若溶液澄清透明，則表明醇解完全，此時(shí)可與多元酸進(jìn)行聚脂化階段的反應(yīng)。常用的醇解催化劑主要為氧化物。催化劑的加入對(duì)醇解的程度無(wú)影響，對(duì)醇解的速率有很大的提高。甘油一酸酯在醇解平衡體系中的含量標(biāo)志醇解反應(yīng)的程度，甘油一酸醋含量高，不僅醇酸樹(shù)脂透明性好，而且分子量分布窄，涂膜有較好的耐水性好，較理想的硬度。含25％左右的甘油一酸酯可以得到透明均一的醇酸樹(shù)脂溶液。醇解法優(yōu)點(diǎn)是：生產(chǎn)成本較低，對(duì)原料的腐燭性小，且生產(chǎn)工藝的操作容易控制。缺點(diǎn)是：酸值不易下降，樹(shù)脂干性不好，涂膜的硬度不聞。